El enlace peptídico: definición y características. Definición y clasificación de péptidos.Propiedades de los péptidos.Péptidos de interés biológico.

Hormonas.Neurotransmisores.Glutation.Antibióticos…

TEMA 3.- ENLACE PEPTÍDICO. PÉPTIDOS

Enlace covalente de tipo amida formado entre los grupos α-carboxilo y α-amino de dos aminoácidos(-CO-NH-)

Enlace peptídico

α-carboxiloα-amino

H2O

Años 30 (XX), Pauling y CoreyDifracción de Rayos X cristales de dipéptidos y tripétidos.

Determinan la estrucutura tridimensional del enlace peptídico

Enlace peptídico

Los electrones p de los átomos de C, N y O no implicados en los enlaces σ pueden formar orbitaleshíbridos π.

Pueden participar en un doble enlace

Los átomos de C, N y O que participan en el enlace amida presentan una hibridación sp2.

Los 5 orbitales enlazantes de tipo σ adoptan una disposición coplanar

Caracter parcial de doble enlace (40%)

Doble puro: 1.27 Aº

Enlace peptídico

Limita la capacidad de rotación en torno al enlace peptídico

Enlace peptídico

La distribución atómica se estabiliza por resonancia

Se establece un momento dipolar. Puentes de H

* Incremento de solubilidad* Plegamiento.

Enlace peptídico

Los impedimentos estéricos se producen de manera similar en ambas conformaciones

El N α-amino está unido a 3 átomos de CPro

La configuración mayoritaria de los enlaces peptídicos de las proteínas es trans

Átomos de Cα en lados opuestos al enlace peptídico.

Menos impedimentos estéricos

Dipéptido

Los péptidos son moléculas intermedias entre los aminoácidos y las proteínas

Definición y clasificación de péptidos

Tetrapéptido

Glutamil-glicil-alanil-lisina

Esqueleto principal (backbone):

Cadenas laterales: Radicales de los aminoácidos. Responsables de las propiedades químicas del péptido.

* Oligopéptidos: < 10 residuos

* Polipéptidos: 10-100 residuos.

* Proteínas: >100 residuos.

NH del grupo amino. Cα unido a un H y a la cadena lateralCO del grupo carboxilo.

El enlace peptídico puede ser detectado químicamente

Permite detectar la presencia de proteínas y péptidos

Reacción de Biuret

NH

CO

RC

CO

NHRC

Cu2+H

OCHN

CR

C OHN

CR

H

HH

Sulfato de cobre (NaOH)

Complejo de coordinación.

iones Cu2+ y electrones del N no implicados en el enlace peptídico

Complejo proteína-Cu (II)

Coloración violeta-púrpura

Pico de Absorbancia a 540 nm

BradfordLowry

Hormonas

Insulina

Niveles de glucosa

Glucagón

Niveles de glucosa

Vasopresina

Hormona antidiurética

Reabsorción de agua en el riñón

Péptidos de interés biológico

Hormonas y neuromoduladores

Sustancia P Transmisión del dolor

Somatostatina 28

Somatostatina 14

Péptidos de interés biológico

Neurotransmisores

Efecto analgésicoModulación del dolor

Péptidos opioides endógenos

Neuropéptido YEstimula el apetito

Leu-encefalina

Met-encefalina

β-endorfina

Hormonas y neuromoduladores

Péptidos de interés biológico

Compuestos antioxidantes

H2O2 + 2GSH GSSG + 2 H2OGP

Agente reductor(γ-glutamil-cisteil-glicina)

Péptidos de interés biológico

Antibióticos

Otras funciones....

Valinomicina

K+

Ionóforo

Péptidos de interés biológico

Gramicidina S

Edulcorantes

Metil éster del dipéptido Asp-Phe. Edulcorante artificial, 200 veces más dulce que la Sacarosa.Valor energético de 4 Kcal/g. Productos "light" o "sin azúcar"

Aspartamo

Péptidos de interés biológico