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CapCapCapííítulo 8tulo 8tulo 8
Álcoois
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Um ou mais grupos hidroxilas (OH) ligados a carbono sp3
C C
OH H
C C
O
Enol Aldeído/cetona
Ar OH
Fenol
R OH
Álcool
ÁLCOOIS
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Exemplos
OH
αααα-terpinol
CH3
HO
H3C
CH3
H
H
(+)-espatulenol
ColesterolHO
H
HH
O
OHCH3
CH3
OH
OHR
R= OH: vouacapano-6αααα,7ββββ,17ββββ,19-tetraol R= H: vouacapano-6αααα,7ββββ,17ββββ-triol
CH3CH2OH HOCH2CH2OH HO OH
OH
Etanol Etilenoglicol Glicerol
ÁLCOOIS
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CLASSIFICAÇÃO
NOMENCLATURA SUBSTITUTIVA
1) Quando a hidroxila for o grupo funcional principal, substituir a terminação “o” do hidrocarboneto correspondente pelo sufixo “ol”, precedido de um número indicativo da posição da hidroxila.
ÁLCOOIS
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2) A hidroxila deve ter o menor número possível.
OH
1
2
3
4
5
6
Hexan-3-ol(não hexan-4-ol)
Propan-2-ol
CH3C CH3
OH
H
Metanol
CH3OH
Etanol
CH3CH2OH
Ciclobutanol
OH
ÁLCOOIS
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3) Duplas e triplas ligações são nomeadas como jádiscutido. A numeração é iniciada a partir do carbono que contém o OH (ou de forma que a hidroxila tenha o menor número).
5-bromoex-3-in-1-ol
Pent-4-en-1-ol(não pent-1-en-5-ol)
4-metilpentan-1-ol(não 2-metilpentan-5-ol)
OH
1
2
34
5
OH1
2
3
4
5
OH
1
2
3
4
5
34
Ciclopent-2-en-1-ol
Br OH
6
5 4 3 2
1
ÁLCOOIS
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4) Para álcoois poliidroxilados, utilizam-se os sufixos “diol”, “triol”, “tetraol”, etc, que devem ser precedidos pelas posições das hidroxilas.
5) quando a hidroxila não for o grupo funcional principal, ela é denominada hidroxi e precedida por um número que indica sua posição.
ÁLCOOIS
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NOMENCLATURA RADICOFUNCIONALÁlcool + Nome do substituinte + “ico
CH3OH Álcool metílicoCH3CH2OH
CH3CH(OH)CH3
CH3CH(OH)CH2CH3
(CH3)3COH
Álcool etílico
Álcool isopropílico
Álcool sec-butílico
Álcool tert-butílico
Álcool benzílico
Álcool alílico
PhCH2OH
CH2 CH CH2OH
ÁLCOOIS
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Nomenclatura substitutiva: similar ao de álcoois, mas substituindo a terminação “ol” por “tiol”
3-metilbutano-1-tiol
SH
Propano-1-tiolTrans-but-2-eno-1-tiol
CH3CH2CH2SHSH
SH
Cis-but-2-eno-1-tiol
Sais de Álcoois e de TióisÂnions: troca da terminação “ol” (ou “tiol”) por “olato” (ou “tiolato) ou “óxido”
CH3ONa C OK
CH3
CH3
H3CCH3CH2OK
Metóxido de sódioMetanolato de sódio
Etóxido de potássioEtanolato de potássio Tert-butóxido de potássio
Tióis
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Propriedades FísicasTemperaturas de fusão e ebulição: �aumento com a massa molar�mais altas que de hidrocarbonetos e haletos de alquila de mesma massa molar → ligação de hidrogênio
Composto MM (g.mol-1) Te (ºC)
CH3OH 32 65
CH3CH3 30 -89
CH3CH2OH 46 78,5
CH3CH2CH3 44 -42
CH3[CH2]2CH2OH 74 117
CH3[CH2]3CH3 72 36
ÁLCOOIS
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CH3
O H
Ligação de hidrogênio
O H
H3C
O
H
CH3
...... ......
Solubilidade: �álcoois monohidroxilados com até 3 carbonos: -
- totalmente solúveis em água�aumento do número de carbonos → diminuição da solubilidade em água
ÁLCOOIS
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O HR O HR
FORMAÇÃO DE ALCÓXIDOS
Álcoois: �comportamento de ácido e base�ácidos mais fracos que a água�RO-: íon alcóxido → base mais forte que HO-
CH3OH CH3OH CH3OH2CH3O+ +
REAÇÕES
ÁLCOOIS
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-Reação Ácido-Base:
- + + H2RO Na
-Reação de Oxidorredução:
NaH
NaNH2
RO H
+ NH3- +RO Na
+ H21/2+K+(CH3)3CO-+ K(CH3)3COH
Na+ CH3OH + H21/2++ NaCH3O-
ÁLCOOIS
Eº Na/Na+ = 2,71 V e Eº K/K+ = 2,93 V
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Síntese de Williamson- síntese de éter a partir de álcoois
ÁLCOOIS
OH OCH3?
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Oxidação
álcooissecundários
[O]cetonasálcoois
secundários
[O]cetonas
álcoois primários[O]
aldeídos[O] ácidos
carboxílicosálcoois primários
[O]aldeídos
[O] ácidoscarboxílicos
secundários
álcoois terciários[O]
secundários
álcoois terciários[O]
ÁLCOOIS
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Agentes oxidantes: Cu, K2Cr2O7/H2SO4 e KMnO4.
O
(84%)
HCHO H2O+
CH3COCH3 H2O+
CH3CH2CH2COOH
(94%)
H3COH O2+ Cu
550-600 ºC
CH3CH(OH)CH3 O2Cu
+200-300 ºC
CH3[CH2]2CH2OHK2Cr2O7, H2SO4
-20 ºC
OHK2Cr2O7
H2SO4, H2O
ÁLCOOIS
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Clorocromato de piridinium (PCC):C5H5NHCrO3Cl (piridina + HCl + CrO3)
Álcoois primários → AldeídosÁlcoois secundários → Cetonas
O(90%)
OH PCC
CH2Cl2
OHCH2Cl2
PCC
HO (85%)
ÁLCOOIS
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Reagente de Collins: CrO3.2C5H5N- Útil na oxidação de álcoois sensíveis a meio ácido
Álcoois primários → AldeídosÁlcoois secundários → Cetonas
(88%)
(IV)
OH
O
O
H
PCC, CH2Cl2
CH2Cl2
CrO3 . 2C5H5N
(I)
O O
HO
(78%)
(II)
O O
O
(III)
HO
OHOH
H
ÁLCOOIS
Meio básico
Meio ácido
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Oxidação de Swern: sais alcoxissulfônios
� compostos sensíveis a meio ácido e básico� condições reacionais brandas; baixas temperaturas� DMSO, cloreto de oxalila e trietilamina
(95%)
N
N
O
O
H CH3
O
O
OCOCH3
HN
N
O
O
H CH3
O
HO
OCOCH3
i)CH3SOCH3, (COCl)2 CH2Cl2, -50 ºC
ii) Et3N
(95%)
OOH
i)CH3SOCH3, (COCl)2 CH2Cl2, -50 ºC
ii) Et3N
ÁLCOOIS
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Oxidação de Swern
ÁLCOOIS
Oxidação com KMnO41.Álcoois primários a Ácidos Carboxílicos
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ÁLCOOIS
Oxidação com H2CrO4
- Álcoois secundários a Cetonas
solução alaranjada solução esverdeada
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ÁLCOOIS
Reagente
“Swern”