1-A

Valor base de polienona - insaturada: 210nm

Doble enlace que extiende la conjugacin: 2 x 30 = 60nm

Sustituyente alquilo en posicin alfa (): 10nm

Sustituyente alquilo en posicin gama (): 18nm

Resto de anillo en posicione gama y posteriores: 18nm

Total (max): 210 + 60 + 10 + 18 + 18 = 316nm

Identificamos la molcula

como una polienona ali-

cclica - insaturada.

Utilizando la Regla de

Woodward-Fieser:

1-B

Identificamos la molcula

como una polienona acclica

de 5 miembros - insatu-

rada. Utilizando la Regla de

Woodward-Fieser:

Valor base de polienona aciclica de 5 miembros - in-

saturada: 202nm

Doble enlace que extiende la conjugacin: 30nm

Doble enlace exocclico: 5nm

Sustituyente alquilo en posicin alfa (): 10nm

Sustituyente alquilo en posicin gama (): 12nm

Resto de anillo en posicione gama (): 18nm

Total (max): 202 + 30 + 5 + 10 + 12 + 18 = 277nm

ROBERT BURNS WOODWARD

1-C

Valor base de polienona - insaturada: 215nm

Doble enlace que extiende la conjugacin: 30nm

Sustituyente alquilo en posicin alfa (): 10nm

Sustituyente alquilo en posicin gama () y posteriores: 2 x 18 = 36nm

Resto de anillo en posicin beta (): 12nm

Resto de anillo en posicione gama () y posteriores: 18nm

Total (max): 215 + 30 + 10 + 36 + 12 + 18 = 321nm

Identificamos la molcula

como una polienona ac-

clica - insaturada. Utili-

zando la Regla de Wood-

ward-Fieser:

1-D

Identificamos la molcula

como un polieno acclica.

Utilizando la Regla de

Woodward-Fieser:

Valor base de polieno aciclica homoanular: 217nm

Doble enlace que extiende la conjugacin: 2 x 30 = 60nm

Sistema dieno homoanular: 2 x 36 = 72nm

Doble enlace exocclico: 2 x 5 = 10nm

Sustituyente alquilo: 5nm

Resto anular unido al cromforo: 4 x 5 = 20nm

Total (max): 217 + 60 + 72 + 10 + 5 + 20 = 384nm

LOUIS FREDERICK FIESER

1

2

3 4

5

7

6 8

1-E

Valor base de aromtico Ar-COR: 246nm

Resto de anillo en posicin orto (o-) y meta (m-): 2 x 3 = 6nm

Total (max): 246 + 6 = 252nm

Identificamos la molcula

como un compuesto arom-

tico del tipo Ar-COR. Utili-

zando la Regla de Wood-

ward-Fieser:

1-F Identificamos la molcula

como un compuesto arom-

tico del tipo Ar-COR. Utili-

zando la Regla de Wood-

ward-Fieser:

Valor base de aromtico Ar-COR: 246nm

Resto de anillo en posicin orto (o-): 3nm

Grupo polar (-Br) en posicin meta (m-): 2nm

Total (max): 246 + 3 + 2 = 251nm

Se corrobora la premisa max de absorcin del cromforo.

RESPUESTA CORRECTA

o

m

max = 251nm

o

m

Antes de evaluar los grupos al-

quilos, o grupos polares en com-

puestos aromticos. Identifica el

cromofero (Ar-COR, Ar-CHO, Ar-

CO2H, Ar-CO2R)

1-G

Valor base de aromtico Ar-CO2H: 230nm

Grupo polar (-OH) en posicin meta (m-): 2 x 7 = 14nm

Grupo polar (-OH) en posicin para (p-): 25nm

Total (max): 230 + 14 + 25 = 269nm

Se corrobora la premisa max de absorcin del cromforo.

RESPUESTA CORRECTA

Identificamos la molcula

como un compuesto aro-

mtico del tipo Ar-CO2H.

Utilizando la Regla de

Woodward-Fieser:

1-H

La molcula presenta un sistema cruzado sealado en la figura, la cual indica que no se puede elegir un

cromforo especifico por darnos diferentes resultados, las reglas de Woodward-Fieser no aplican para

este caso.

A pesar de que el compuesto no se

puede determinar por las reglas de

Wooddward-Fieser, esto no impli-

ca que no se pueda determinar su

max, pues no es una regla absoluta

2. Discuta las longitudes de onda mximas de absorbancia para cada una de los siguientes cromforos.

Para la solucin de estos problemas se hace uso de las reglas de Woodward-Fieser para compuestos aro-

mticos. Primero se analiza la molcula para encontrar el valor base, luego se asignan las posiciones orto-

meta-para para seguidamente buscar en las reglas el valor de longitud de onda que se agrega al valor ba-

se :

Solucin:

Se observa la molcula y el valor base es del Ar-

CHO, as:

mx = 250 nm . Ar-CHO

2 nm . Br (en posicin orto)

13 nm .. NH2 (en posicin meta)

15 nm .. Br (en posicin para)

280 nm

2-A

Solucin:

Se observa la molcula y el valor base es del Ar-

CO2R, as:

mx = 230 nm . Ar-CO2R

13 nm . NH2 (en posicin meta)

7 nm .. OCH3 (en posicin meta)

10 nm .. Cl (en posicin para)

260 nm

2-B

Un poco de historia:

En 1945 Robert Burns Woodward dio algunas reglas de correlacin para hallar max con la estructura

molecular. En 1959 Louis Frederick Fieser las modific con mas datos experimentales, y a la regla modi-

fica se le conoce como las reglas de Woodward-Fieser. Es usada para calcular la posicin y max para una

estructura dada haciendo una relacin entre la posicin y el grado de sustitucin del cromforo.

Solucin:

Se observa la molcula y el valor base es del Ar-

CO2H, as:

mx = 230 nm . Ar-CO2H

7nm .. OH (en posicin orto)

7 nm .. OH (en posicin meta)

15 nm .. Br (en posicin para)

259 nm

2-C

Solucin:

Se observa la molcula y el valor base es del Ar-

CO2H, as:

mx = 230 nm . Ar-CO2H

0nm .. NO2 (en posicin orto)

0nm .. NO2(en posicin meta)

0nm .. NO2(en posicin para)

230 nm

2-D

Sabas que Robert Burns Woodward gan el premio Nobel de Qumica en

1965?

Robert Burns Woodward

Naci en Boston, el 10 de abril de 1917 y fue hijo de inmigrantes britnicos. Estudi qumica en el Insti-

tuto Tecnolgico de Massachusetts (MIT), donde se licenci en 1936 y doctor en 1937. Posteriormente

realiz una tesis postdoctoral en la Universidad de Illinois, y a partir de 1950 fue profesor de qumica y

catedrtico en la Universidad de Harvard.

Interesado en la sntesis qumica de sustancias orgnicas, consigui sintetizar la quinina en 1944,

el colesterol y la cortisona en1951, la estricnina en 1954, la reserpina en 1956 y la vitamina

B12 en 1971. Tambin consigui reproducir en un laboratorio la molcula de la clorofila,

el pigmento responsable del color verde de las plantas.

En 1965 le fue concedido el Premio Nobel de Qumica por sus trabajos en la sntesis de materiales natu-

rales. Sus trabajos tericos incluyen su colaboracin con Roald Hoffmann, con quien realiz estudios de

los mecanismos de reaccin de los productos qumicos, instaurando la regla Woodward-Hoffmann.

Woodward falleci en Cambridge el 8 de julio de 1979 vctima de un infarto de miocardio.

3-A

- caroteno

Para calcular max y max utilizaremos la regla de Fieser-Khun:

Identificamos las variables para el -caroteno:

Entonces calculamos:

max = 114 + 5x10 +11x(48,0 - 1.7x11) - 16,5x2 - 10x0

max = 453.3nm

max = (1,74x104)x11 = 19,1x104

El problema plantea que, segn las reglas de Fieser-Khun, en la

espectroscopia UV-Visible para el -caroteno, que es un precur-

sor de la vitamina A. Los valores observados (max de -

caroteno es de 452nm, mientras que para max es de 15.2x104).

max = 114 + 5M +n(48,0 - 1.7n) - 16,5Rendo - 10Rexo

max = (1,74x104)n

DISCUSIN :

Notamos que el valor de max calculado es muy cercano al observado,

por lo que comprobamos que la ecuacin se ajusta mucho a el verdadero

valor de su longitud de onda mxima de absorcin. Tambin vemos que

max tiene cierta diferencia respecto a al valor observado, ya que segn la

ecuacin, la capacidad de absorcin mxima slo depende de n: nmero

de dobles enlaces conjugados.

M = 6 sustituyentes alquilo + 4 restos anulares =10

n = 11 enlaces dobles conjugados

Rendo = 2 ciclos con dobles enlaces endo

Rexo = 0

Sabas que El -caroteno es un

complemento alimenticio que te

ayuda a conseguir un bronceado

saludable?

Un estudio cientfico confirma que el betacaro-

teno es un complemento alimenticio que ace-

lera el bronceado y nos protege de las quema-

duras solares, evitando as el envejecimiento

prematuro de la piel.

Adems el betacaroteno tambin ayuda a pro-

teger nuestro organismo de algunos tipos de

cncer gracias a sus virtudes antioxidantes.

3-B

Utilizando la regla de Fieser-Khun, de la misma manera.

Identificamos las variables para el compuesto:

Calculamos:

max = 114 + 5x8 +11x(48,0 - 1.7x11) - 16,5x0 - 10x0 = 476.3nm

max = (1,74x104)x11 = 19,1x104

M = 6 sustituyentes alquilo + 2 restos anulares =8

n = 11 enlaces dobles conjugados

Rendo = 0

Rexo = 0

DISCUSIN :

Notamos que el valor de max calculado es cercano al calculado de el -

caroteno. Tambin notamos que el max sigue siendo el mismo, ya que

este valor solo depende de n; dado que, los enlaces dobles conjugados

n