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Département Micro-électronique et télécommunications Première année – 2004/2005 PHYSIQUE DES SEMI-CONDUCTEURS E G (eV) Infra-Rouge Rouge Visible Violet Ultra-Violet 0 1 2 3 4 1 3 1,5 10 0,5 0,65 0,35 λ (μm) InSb Ge Si GaAs CdSe AlAs GaP CdS SiC ZnS Cd x Hg 1-x Te GaN A. Chovet P. Masson ECOLE POLYTECHNIQUE UNIVERSITAIRE DE MARSEILLE Département Micro-électronique et Télécommunications

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Département Micro-électronique et

télécommunications

Première année – 2004/2005

PHYSIQUE DES SEMI-CONDUCTEURS

EG

(eV)

Infra-Rouge

Rouge

Visible

Violet

Ultra-Violet

0 1 2 3 4

13 1,510 0,50,65 0,35

λ

(µm)

InSb Ge Si GaAs

CdSe AlAs

GaPCdS

SiC ZnS

CdxHg1-xTe

GaN

A. Chovet

P. Masson

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Avertissement

Le présent document est une version modifiée (et adapté à l’Ecole Polytechnique Universitaire de Marseille) du polycopier de cours de physique des semi-conducteurs de l’Ecole Nationale Supérieure d’Electronique et de Radio Electricité de Grenoble (ENSERG ) dispensé par A. Chovet et co-écrit par A. Chovet et P. Masson. Les auteurs tiennent à remercier par avance les lecteurs qui voudront bien faire part de leurs remarques et corrections éventuelles concernant le fond et la forme du document.

Comment nous joindre ? Alain CHOVET Professeur

IMEP/LPCS, ENSERG 23 rue des Martyrs, BP 257 38016 Grenoble Cedex 1 Tél : 04 76 85 60 41 Fax : 04 76 85 60 70 Email : [email protected]

Pascal MASSON Maître de Conférences

L2MP/Ecole Polytechnique Universitaire de Marseille (MT) IMT, Technopôle de Château Gombert 13451 Marseille Cedex 20 Tél : 04 91 05 47 79 Fax : 04 91 05 45 29 Email : [email protected]

Copyright 2001 A. Chovet et P. Masson. Tous droits réservés 1ère mise à jour : août 2004

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Table des matières

Chapitre I. Généralités ..................................................................................... 11

I.1. Conducteur - Isolant - Semi-conducteur................................................................... 11

I.2. Structure de l’état solide .............................................................................................. 11

I.3. Système cristallin et réseau cristallin....................................................................... 12

Chapitre II. Quelques propriétés ................................................................... 13

II.1. Cristal cubique ............................................................................................................. 13

II.1.1. Semi-conducteurs de la colonne IV (Ge, Si) - Réseau ″diamant″ 13 II.1.2. Semi-conducteurs composés (III-V ou II-VI) - Réseau ″Zinc-blende″ 14

II.2. Bandes d’énergie .......................................................................................................... 15

II.3. ″″″″Gap″″″″ direct ou indirect .............................................................................................. 16

II.4. Conduction par électron ou par trou. Masse effective. Densité d’états............ 16

Chapitre III. Semi-conducteur non dopé ou dopé...................................... 19

III.1. Semi-conducteur intrinsèque .................................................................................. 19

III.2. Semi-conducteur extrinsèque : dopage.................................................................. 20

III.2.1. Semi-conducteur de type n 20 III.2.2. Semi-conducteur de type p 21

III.3. Semi-conducteur compensé...................................................................................... 22

Chapitre IV. Semi-conducteur à l’équilibre................................................. 23

IV.1. Concentration des porteurs libres à l’équilibre ................................................... 23

IV.1.1. Distribution de Fermi-Dirac. Niveau de Fermi 23 IV.1.2. Concentrations à l’équilibre, loi d’action de masse 24 IV.1.3. Equation de la neutralité électrique 26

IV.2. Le niveau de Fermi dans une structure à l'équilibre .......................................... 27

IV.2.1. Propriété fondamentale 27 IV.2.2. Illustrations 28 IV.2.3. Application : ″ddp interne″ d'une jonction pn à l'équilibre 28

Chapitre V. Equation de Poisson - Conséquences...................................... 31

Chapitre VI. Perturbations faibles de l’équilibre : transport de charges35

VI.1. Mobilité des porteurs libres...................................................................................... 35

VI.2. Conduction et conductivité....................................................................................... 38

VI.3. Diffusion des porteurs ............................................................................................... 39

VI.4. Courant de déplacement............................................................................................ 41

VI.5. Transport de charges en présence de champs électrique et magnétique. Effet

Hall - Magnétorésistance .................................................................................................... 41

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Chapitre VII. Perturbations fortes de l’équilibre : création et disparition

de porteurs........................................................................................................... 45

VII.1. Création de porteurs................................................................................................. 45

VII.1.1. Création par énergie lumineuse (par photons) 45 VII.1.2. Création par des particules (ou radiations) ionisantes 46 VII.1.3 Création par porteurs ″chauds″ (champ électrique intense) 47 VII.1.4. Création par injection de porteurs 47

VII.2. Quasi-niveaux de Fermi ........................................................................................... 47

VII.3. Recombinaison (disparition) et durée de vie des porteurs libres................... 49

VII.3.1. Expression de la durée de vie (cas de recombinaison directe) 50 VII.3.2. Durée de vie dans le cas d'une recombinaison indirecte 51 VII.3.3. Recombinaison en surface 52

VII.4. Photoconductivité ..................................................................................................... 52

VII.5. La luminescence ........................................................................................................ 53

VII.5.1. Photoluminescence 53 VII.5.2. Cathodoluminescence 53 VII.5.3. Electroluminescence 53

Chapitre VIII. Equations d’évolution (espace et temps).......................... 55

VIII.1. Equations de continuité (ou équations de conservation de chaque type de

porteurs)................................................................................................................................. 55

VIII.2. Equation de conservation de la charge............................................................... 55

VIII.3. Equation de continuité ″″″″ambipolaire″″″″ (ou généralisée) .................................. 56

VIII.4. Exemples d’application........................................................................................... 57

VIII.4.1. Durée de vie et longueur de diffusion 57 VIII.4.2. Temps de relaxation diélectrique et longueur de Debye 59

Chapitre IX. Fluctuations et bruit électrique ............................................. 61

IX.1. Bruit de grenaille (″″″″shot noise″″″″)............................................................................... 61

IX.2. Bruit thermique (de Nyquist ou de Johnson) ....................................................... 62

IX.3. Bruit de génération - recombinaison (GR) ............................................................ 63

IX.4. Bruit en 1/f (ou de scintillement ou ″″″″Flicker noise″″″″)............................................ 63

Chapitre X. Contact entre deux matériaux différents - Hétérostructures

................................................................................................................................ 65

X.1. Introduction................................................................................................................... 65

X.2. Travail de sortie - Affinité électronique - Barrière de potentiel......................... 65

X.3. Contact Métal - semi-conducteur réel ...................................................................... 66

X.3.1. L'oxyde ″natif″ 66 X.3.2. Les états d'interface (ou états de surface) 67

X.4. Description qualitative de la relation I(V) d'un contact M - SC.......................... 68

X.4.1. Contact redresseur (″diode SCHOTTKY″) 68 X.4.2. Contact ohmique 69

X.5. Hétérojonction............................................................................................................... 70

X.5.1. Diagramme des bandes d'énergie 70

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X.5.2. Applications : localisation et transport des porteurs 72

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Table des symboles, notations et abréviations

Symboles unité signification

BC - Bande de Conduction BV - Bande de Valence Cox Fm-2 Capacité d’oxyde Dn,p m2s-1 Coefficient de diffusion des électrons (indice n) ou des trous

(indice p) E J (ou eV) Energie EA J (ou eV) Niveau d’énergie des états accepteurs EC J (ou eV) Energie du bas de la bande de conduction ED J (ou eV) Niveau d’énergie des états donneurs EF J (ou eV) Niveau de Fermi EFi J (ou eV) Niveau de Fermi du matériau intrinsèque EFM J (ou eV) Niveau de Fermi d’un métal EFSC J (ou eV) Niveau de Fermi du semi-conducteur EG J (ou eV) Gap ou largeur de la Bande Interdite Ei J (ou eV) Energie du milieu de la bande interdite (EC+EV)/2 EV J (ou eV) Energie du haut de la bande de valence Er

Vm-1 Champ électrique fn(E) - Probabilité d’occupation d’un niveau d’énergie E par un électron fp(E) - Probabilité d’occupation d’un niveau d’énergie E par un trou Gn,p m-3s-1 Taux de génération d’électrons (indice n) ou de trous (indice p) h Js Constante de Planck (6,62×10-34 J.s) h Js Constante de Planck réduite (h/2π)

jr

Am-2 Densité de courant

flux m-2s-1 Flux (de porteurs)

k JK-1 Constante de Boltzmann (1,38×10-23 J.K-1) Ln,p m Longueur de diffusion des électrons (indice n) ou des trous

(indice p) mn kg Masse effective des électrons mp kg Masse effective des trous NA m-3 (ou cm-3) Concentration en impuretés (dopant) de type accepteur NA

− m-3 (ou cm-3) Concentration en impuretés ionisées de type accepteur NC m-3 (ou cm-3) Densité d’états équivalente dans la BC, ramenée en EC ND m-3 (ou cm-3) Concentration en impuretés (dopant) de type donneur ND+ m-3 (ou cm-3) Concentration en impuretés ionisées de type donneur NV m-3 (ou cm-3) Densité d’états équivalente dans la BV, ramenée en EV n0 m-3 (ou cm-3) Concentration en électrons libres à l’équilibre thermodynamique

n(E) m-3J-1 Densité énergétique des électrons dans la BC nC(E) m-3J-1 Densité d’états dans la BC

ni m-3 (ou cm-3) Concentration intrinsèque de porteurs libres nV(E) m-3J-1 Densité d’états dans la BV

p0 m-3 (ou cm-3) Concentration en trous libres à l’équilibre thermodynamique p(E) m-3J-1 Densité énergétique des trous dans la BV QD Cm-2 Charge de la zone de désertion QM Cm-2 Charge dans le métal

Qinv (Qn, Qp) Cm-2 Charge de la zone d’inversion Qox Cm-2 Charge dans l’isolant (oxyde)

QSS = Qit Cm-2 Charge due aux états de surface = d’interface

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q C Valeur absolue de la charge de l’électron (1,6×10-19 C) RH m3C-1 Coefficient de Hall Rn,p m-3s-1 Taux de recombinaison des électrons (indice n) et des trous

(indice p) T K Température absolue tox m épaisseur d’oxyde rv dn,p ms-1 (cms-1) Vitesse de dérive des électrons (indice n) ou des trous (indice p) rv th ms-1 (cms-1) Vitesse thermique des porteurs V V Tension (ddp : différence de potentiel) électrique VG V Tension entre grille et substrat (″bulk″) Vox V Chute de potentiel aux bornes de l’oxyde Vs V Potentiel de surface du semi-conducteur xd m Etendue de la zone de désertion

xdM m Longueur maximale de la zone de désertion ε0 Fm-1 Permittivité du vide (8,85×10-12 F.m-1)

εox Fm-1 Permittivité d’un oxyde (εSiO2 = 3,82ε0 ≈ 4ε0)

εSC Fm-1 Permittivité d’un semi-conducteur (11,9ε0 pour le Silicium) ϕF V Potentiel ″de Fermi″ dans le volume du semi-conducteur Φb J (ou eV) Barrière (de potentiel) dite de ″Schottky″ ΦM J (ou eV) Travail de sortie du métal χ J (ou eV) Affinité électronique du semi-conducteur

µn,p m2V-1s-1 Mobilité des électrons (indice n) ou des trous (indice p) µH m2V-1s-1 Mobilité ″de Hall″ (µnH, µpH)

ρ, ρ( rr ) Cm-3 Densité de charge (au point rr ) σ Sm-1 (Scm-1) Conductivité = 1/Résistivité (Ω-1m-1) τ s Durée de vie des porteurs libres

τdiel s Temps de relaxation diélectrique dans un matériau = εSC/σ τr s Temps de relaxation sur le réseau (temps entre deux collisions

successives subies par un porteur libre, ou ″temps de libre parcours″)

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Chapitre I. Généralités

I.1. Conducteurs - Isolants - Semi-conducteurs

Les matériaux ayant la plus faible résistivité à température ambiante, typiquement inférieure à 10-5 Ωcm, sont les métaux (cuivre, or, argent, aluminium...). La conduction électrique s’effectue essentiellement par les électrons libres dont la concentration diffère peu d’un métal à l’autre (de 1022 à 1023 cm-3) quelle que soit sa pureté. Une augmentation de la température provoque une légère augmentation de la résistivité, pouvant s’expliquer par le fait que les électrons libres sont gênés dans leur déplacement par les vibrations (croissantes avec la température) des atomes du métal.

Les matériaux dont la résistivité est typiquement supérieure à 108 Ωcm sont considérés comme isolants ; c’est le cas pour le verre, le mica, la silice (SiO2), le carbone (diamant). Cette fois l’augmentation de la température peut provoquer la libération d’électrons (ainsi que de ″trous″) qui peuvent participer à la conduction électrique, ce qui provoque une baisse de la résistivité avec la température.

Entre les métaux et les isolants se trouvent les semi-conducteurs (SC) dont la résistivité varie de 10-3 à 104 Ωcm (ou plus). La conduction électrique se fait par les électrons et les trous, ou de façon préférentielle par l’un ou l’autre type de porteurs. Un semi-conducteur peut être soit pur auquel cas il est dit ″intrinsèque″, soit dopé par des impuretés (qui permettent de contrôler sa résistivité) auquel cas il est dit ″extrinsèque″. Si on prend, par exemple, du Silicium assez pur et qu’on lui ajoute un atome de Bore ou de Phosphore pour 105 atomes de Silicium, sa résistivité passe de 103 à environ 10-2 Ωcm.

Le tableau (I.1) donne des exemples de matériaux ou de composés semi-conducteurs en fonction des éléments qui les constituent et de la position de ces éléments dans le tableau de Mendeléev.

Colonne Semi-conducteur

IV Ge, Si

binaire GaAs, GaP, GaSb, InAs, InP, InSb

III-V ternaire AlxGa1-xAs, GaAsyP1-y

quaternaire AlxGa1-xAsyP1-y

binaire CdS, HgTe, CdTe, ZnTe, ZnS

II-VI ternaire CdxHg1-xTe

Tableau I.1. Exemples de semi-conducteurs.

I.2. Structure de l’état solide

Les matériaux solides se classent en deux grandes catégories qui sont :

Les matériaux cristallins où les atomes sont rangés régulièrement aux noeuds d’un réseau périodique ; la maille (ou motif) élémentaire se répète régulièrement

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Les matériaux amorphes où l’ordre n’est que local et non répété à ″longue distance″.

On distingue essentiellement quatre familles de solides cristallins :

Les cristaux ioniques, par exemple le Na+Cl- où les ions sont liés par attraction coulombienne. Aucun électron n’est libre ce qui rend ces cristaux isolants et très dur (la liaison est très solide).

Les cristaux covalents (colonne IV : C, Si, Ge, Sn). Les quatre électrons périphériques sont mis en commun avec quatre voisins et établissent des liaisons de valence. Ces liaisons sont moins fortes que les liaisons ioniques et les propriétés des cristaux vont dépendre de la ″force″ de ces liaisons (C diamant est isolant, Sn est conducteur).

Les métaux (Li, Na, K, Cu, Ag, Au) conducteurs électriques qui ont un électron libre par atome. Leur température de fusion est moins élevée que celle des cristaux covalents.

Les cristaux moléculaires.

I.3. Système cristallin et réseau cristallin

Un cristal peut être représenté à partir d’une cellule de base qui est répétée périodiquement, formant ainsi le réseau cristallin. Selon la nature des opérations de symétrie qui laissent la structure cristalline invariante, on est amené à définir sept systèmes cristallins, parmi lesquels le système cubique.

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Chapitre II. Quelques propriétés

II.1. Cristal cubique

La plupart des semi-conducteurs cristallisent selon un système cubique. Le système cubique comprend trois réseaux différents possibles, selon la disposition des atomes comme l’indique la figure (II.1)

Cubique simple : les atomes sont aux sommets du cube (figure (II.1.a)).

Cubique centré : identique au cubique simple mais avec un atome au centre du cube (figure (II.1.b)).

Cubique face centrée : identique au cubique simple mais avec un atome au centre de chaque face (figure (II.1.c)).

a b c

Figure II.1.a. Cubique simple. b. Cubique centré. c. Cubique face centrée.

z

yx

(110)

y

z

x

(001)

(100)

(010

)

z

yx

(111)

z

yx

(110)

Figure II.2. Plans cristallographiques.

La figure (II.2) représente certains plans cristallographiques repérés par leur ″indices de Miller″. La direction perpendiculaire au plan (h,k,l) se note [h,k,l].

II.1.1. Semi-conducteurs de la colonne IV (Ge, Si) - Réseau ″″″″diamant″″″″

Les électrons d’un atome isolé prennent des valeurs d’énergie discrètes et chaque niveau d’énergie peut accueillir un nombre limité d’électrons. Ce nombre est égale à 2n2 où n correspond au numéro du niveau (couche) en partant du noyau. Les électrons se répartissent en occupant d’abord les niveaux les plus proches du noyau (ce qui correspond à l’énergie minimale). Dans le cas du Silicium, qui a un numéro atomique Z égal à 14, il y aura 2 électrons sur la première couche (complète), 8 sur la seconde (complète aussi) et 4 sur la dernière qui n’est donc pas pleine puisqu’elle peut contenir jusqu'à 18 électrons. La figure (II.3.a) donne une représentation des niveaux d’énergie et des électrons qui les occupent. Cette représentation est simplifiée à la figure (II.3.b) en considérant seulement les quatre électrons ″périphériques″ de la couche externe (qui participeront aux liaisons entre atomes).

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a b c

14+ 4+

Figure II.3. Représentations de l’atome de Silicium faisant apparaître. a. Les niveaux d’énergie et électrons les occupant. b. Le dernier niveau d’énergie. c. Les quatre liaisons covalentes possibles.

On constate qu’un élément présente une grande stabilité quand il a huit électrons sur sa couche externe (structure des gaz rares), ce qui n’est pas le cas de l’atome de Silicium isolé. Lors de la formation du cristal cet atome va ″gagner″ quatre électrons en formant des liaisons covalentes qui correspondent à la ″mise en commun″ de ses électrons périphériques avec les atomes voisins. Ainsi un atome de Silicium qui s’associe avec quatre autres atomes de Silicium ″verra″ huit électrons sur sa dernière couche. Une telle association est illustrée aux figures (II.4). On constate que si aucune liaison n’est brisée (par exemple à 0 K), il n’y a pas d’électrons libres, et donc le cristal est isolant.

Le système cubique dans lequel va ainsi cristalliser le Silicium, le Germanium (ainsi que C, Sn) est le réseau diamant constitué de deux réseaux cubiques faces centrées imbriqués (décalés du quart de la diagonale principale du cube).

ba

Figure II.4. Représentation de l’association d’un atome de Silicium avec ses quatre voisins. a. En projection plane. b. En trois dimensions.

II.1.2. Semi-conducteurs composés (III-V ou II-VI) - Réseau ″″″″Zinc-blende″″″″

Un type de liaisons très proche de celui qui vient d’être décrit peut aussi se faire entre atomes de nature différente par exemple entre le Gallium (Z = 31) et l’Arsenic (Z = 33). La figure (II.5) donne la représentation en deux dimensions du semi-conducteur GaAs dans lequel un atome de Ga prend quatre atomes de As comme voisins et l’As quatre atomes de Ga. En réalité, le cristal se construit à partir des ions Ga- et As+ qui ont tous quatre électrons périphériques.

As+

As+

Ga-

Ga-

Ga-

As+

Gallium

Arsenic

Figure II.5. Semi-conducteur composé : GaAs.

Le réseau correspondant est celui de la blende (minerai de sulfure de zinc : ZnS) qui peut être considéré comme une variante du réseau diamant : pour GaAs, il est constitué de deux réseaux cubiques faces centrées (l’un de Ga et l’autre de As) imbriqués et décalés du quart de la diagonale principale.

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II.2. Bandes d’énergie

Les électrons d’un atome isolé prennent des niveaux discrets d’énergie (figure (II.3)), qui sont en fait constitués de sous-niveaux (ou sous-couches) ; mais lorsqu’on rapproche deux atomes ces niveaux (ou sous-niveaux) vont se dédoubler. En étendant ce raisonnement à N atomes, cette ″dégénérescence″ fait apparaître des bandes d’énergie permises, qui peuvent ″s’interpénétrer″ et se séparer à nouveau lorsque la distance inter-atomique diminue (cf. Fig. (II.6)), donnant des bandes d'énergie interdite, de largeur EG (″Gap″).

Le tableau (II.1) donne quelques exemples de largeur de bande interdite ainsi que de distances inter-atomique.

atome EG (eV) type de matériau d (Å)

C (Carbone) 5.5 isolant 3.567

Si (Silicium) 1.1 semi-conducteur 5.431

Ge (Germanium) 0.7 semi-conducteur 5.646

Sn(Etain) 0 conducteur 6.489

Tableau II.1. Exemple de valeurs du gap et de la distance inter-atomique (″constante du réseau″ = arête du cube du réseau = ( 4 3/ )× distance au plus proche voisin).

d0di

(>>d0)

EG

Energie

des

électrons

Distance

interatomique

d0

di

E4N états

0 électrons (BC)

4N états

4N électrons (BV)

6N états/2N électrons(sous niveau «p»)

2N états/2N électrons(sous niveau «s»)

EC

EV

Figure II.6. Apparition de bandes de valence, de conduction et interdite avec la diminution de la distance inter-atomique pour un matériau de la colonne IV, quand on ″rapproche″ N atomes identiques.

La figure (II.6) illustre le cas des semi-conducteurs du groupe IV (cas du Silicium) : la bande supérieure est appelée ″Bande de Conduction″ et, à 0 K, ne contient pas d’électrons contrairement à la bande inférieure, appelée ″Bande de Valence″, qui contient 4N électrons (donc qui est la dernière bande pleine). Entre ces deux bandes se trouve une zone de largeur EG (en J ou en eV) interdite aux électrons et appelée ″Bande Interdite″ ou ″Gap″. Le fait que ces deux bandes (BC ou BV) soient entièrement pleines ou vides implique que la conduction électrique ne peut exister.

Pour une température différente de 0 K un électron de la BV peut recevoir suffisamment d’énergie pour passer dans la BC (un ″trou″ apparaît alors dans la BV) et rendre possible la conduction électrique. Le matériau n’est plus isolant ; mais plus EG sera grand plus le nombre de ″porteurs libres″ (électrons dans la BC ou trous dans la BV) sera faible, et plus le matériau sera isolant.

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II.3. ″″″″Gap″″″″ direct ou indirect

Les courbes EC,V(rk ) dites aussi ″relations de dispersion″ où EC est le bas de la bande de

conduction, EV le haut de la bande de valence et rk le vecteur d’onde associé à un électron

(quantité de mouvement r r

hr

p mv k= = ) font apparaître deux types de semi-conducteur : ceux

pour lesquels minimum de EC et maximum de EV se produisent pour la même valeur de rk , que

l’on appellera SC à gap direct, et les autres appelés SC à gap indirecte.

k

a

E

b

∆E = EG

∆kG

k

EC(k)

EV(k)

BC

BV

Figure II.7.a. SC à gap direct. b. SC à gap indirecte.

La nature du gap joue un rôle fondamental dans l’interaction du semi-conducteur avec un rayonnement électromagnétique (en particulier lumineux), et donc dans le fonctionnement des composants utilisés en optoélectronique. On peut remarquer, pour l’instant, que dans un SC à gap direct un électron du haut de la BV qui acquière une énergie EG passe dans la BC sans changer de quantité de mouvement ( ∆ ∆p k= =h 0 ) ce qui n’est pas le cas dans un SC à gap indirect.

On rappelle aussi que lors de toute transition entre niveaux d’énergie, les lois de conservation de l’énergie et de la quantité de mouvement doivent s’appliquer et que la quantité de mouvement associée à un photon :

p mcmc

c

E

c

h

c

hkph

phph= = = = = =

2 ν

λh (II.1)

est typiquement 103 fois plus petite que celle correspondant aux variations ∆k nécessaires dans un SC à gap indirect. Ainsi les photons ne peuvent pas y assurer seul le transfert de quantité de mouvement lors des transitions BC ↔ BV.

II.4. Conduction par électron ou par trou. Masse effective. Densité d’états

EG

EC

EV

Figure II.8. Transition d’un électron de la BV vers la BC.

On peut briser une liaison de valence si on apporte une énergie (thermique ou lumineuse) suffisante : on arrache ainsi un ou plusieurs électrons (précédemment engagés dans ces liaisons). Ceci revient, dans le modèle de bandes d’énergie utilisé, à faire passer ce ou ces électrons de la bande de valence à un état situé dans la bande de conduction (à un niveau dépendant de l’apport d’énergie) : l’électron est ″libre″ (il ne participe plus à une liaison cristalline) et peut, par contre, participer à la conduction électrique, voir figure (II.8). Il se comporte comme une particule ″quasi-libre″ dans le semi-conducteur car il y subit l’influence du réseau. On représente cette particule (électron) ″quasi-libre″ par une ″quasi-particule″ libre en lui affectant une masse ″effective″ mn différente de la masse m0 (0,91 10-30 kg) de l’électron libre dans le vide.

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17

Liaisonbrisée

Electronlibre

Troulibre

Figure II.9. Apparition d’un électron et d’un trou libre lors d’une rupture de liaison covalente.

Dans le même temps qu’apparaît un électron libre dans la bande de conduction (devenu libre en brisant une liaison), apparaît une case (place) vide dans la bande de valence (correspondant à une liaison non assurée) qui peut être occupée par un autre électron de la BV (participant auparavant à une autre liaison covalente). Ce phénomène est illustré à la figure (II.9). A cette place vide (qu’on appelle trou) est affectée une charge positive +q (son déplacement sera opposé à celui des électrons lors de l’application d’un champ électrique). La bande de valence étant toujours quasi-pleine (de N-1 électrons de valence), l’étude du mouvement des particules dans cette bande sera simplifiée en ne considérant que le mouvement du trou auquel on affectera une masse effective mp.

Au voisinage d’un extremum des bandes (BV ou BC), on peut approcher les relations de dispersion E(k) par un développement limité : par exemple au voisinage d’un minimum de la BC (appelé ″vallée″) on pourra écrire :

( )E k E d E

dkkC≈ + + +0 1

2

2

22 ... (II.2)

ou, ce qui est équivalent (avec la quantité de mouvement r

hr

p k= ) :

( )n

22

2

2

C m2p

pp

E21

EpE =∂

∂≈− (II.3)

(approximation ″parabolique″ de la bande de conduction) ; or p mn2 2 est l’énergie cinétique

d’un électron ″libre″. Ainsi l’énergie supplémentaire (par rapport à EC) des électrons est une énergie cinétique et on déduit par identification que la masse effective des électrons dans la vallée considérée est donnée par :

mE

pn =

−∂

2

2

1

(II.4)

qui est l’inverse de la courbure de E(p).

Densité d’états :

On peut calculer ensuite le nombre de ″places″ disponibles (occupées ou non) par les électrons (dans la BC) et les trous (dans la BV). Cette ″densité d’états″ s’obtient par exemple pour les électrons (dans la BC) en écrivant :

nC(E)dE = nombre d’états (m-3) dans la ″tranche″ d’énergie E, E + dE

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18

(donc nC(E) en m-3J-1 ou cm-3eV-1), soit :

( ) ( )n E dE g k d kC = 3 (II.5)

où par définition, g(k) est la densité d’états électroniques dans l’espace réciproque (″espace des k″). Dans un espace à trois dimensions cette densité est égale à 2/(2π)3. On en déduit l’expression de la densité d’états dans l’approximation des bandes paraboliques en utilisant le fait que les surfaces isoénergétiques (E = constante), si mn est isotrope, sont des sphères dans

l’espace des k (alors d k k dk3 2

4= π et, d’après l’éq.(II.3), kdkmdEn)/( 2

h= ) :

( ) ( )n Em

E ECn

C=

1

2

22 2

32 1

2

π h

(II.6)

De même pour les trous dans la bande de valence, on obtient comme densité d’états :

( ) ( )n Em

E EVp

V=

1

2

2

2 2

32 1

2

π h

(II.7)

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19

Chapitre III. Semi-conducteur non dopé ou dopé

III.1. Semi-conducteur intrinsèque

Un semi-conducteur est dit intrinsèque lorsque le cristal n’est pas pollué (volontairement ou non) par des impuretés pouvant changer la concentration en porteurs libres. Pour une température différente de 0 K, des électrons peuvent devenir ″libres″ c’est à dire passer de la bande de valence à la bande de conduction, où leur concentration est notée n. Ces électrons laissent des trous dans la BV (avec une concentration notée p) eux-aussi libres de se déplacer avec, de plus, une égalité entre les concentrations n et p. Pour ce cas particulier, on définit une concentration intrinsèque ni (égale aux concentrations n et p) pour laquelle on montrera plus loin qu’elle est donnée par la relation :

( )n p n T ATEkTiG= = = −

32

2exp (III.1)

où A est une constante spécifique du matériau.

L’équation (III.1), illustrée aux figures (III.1.a et b) pour le silicium, le germanium et le GaAs, traduit le fait que plus la température est élevée, plus il est fréquent qu’un électron obtienne l’énergie nécessaire pour franchir la bande interdite. Mais plus le gap (EG) est grand et plus l’énergie qu’un électron doit acquérir devient importante. Cette remarque implique qu’un matériau à grand gap a une meilleure stabilité en température ce qui le rend intéressant pour l’électronique de puissance. La figure (III.1.a ou b) montre qu’en première approximation ln(ni) en fonction de 1/T est une droite de pente − E kG 2 ce qui donne la possibilité de déduire expérimentalement EG.

200 400 600 800 1000105

108

1011

1014

1017

a

Ge : EG = 0,7 eV Si : E

G = 1,1 eV

GaAs : EG = 1,42 eV

n i (cm

-3 )

Température (K)

0,001 0,002 0,003 0,004 0,00510

5

108

1011

1014

1017

1000 500 400 300 200Température (K)

b

Ge Si GaAs

n i (cm

-3 )

1/Température (K-1)

Figure III.1. Evolution de la concentration intrinsèque en représentation semi-log pour le silicium, le germanium et le GaAs. a. En fonction de la température. b. En fonction de l’inverse de la température.

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20

Remarque sur la génération et la recombinaison des porteurs :

Si, à une température donnée différente de 0 K, il y a création (ou ″génération″) thermique permanente de paires électron - trou conduisant à une concentration intrinsèque ni(T), c’est parce que, en régime stationnaire, il existe un phénomène inverse de ″disparition″ de porteurs (par paire) appelé ″recombinaison″ : il correspond au passage d’un électron de la bande de conduction à la bande de valence, où l’électron va occuper une ″case″ vide (l’électron libre va être bloqué dans une liaison de valence). Il y a donc disparition d’une paire électron - trou.

En régime permanents les taux de génération gi(T) et de recombinaison ri(T) (en m-3s-1) doivent être égaux, et pour un semi-conducteur intrinsèque :

( ) ( )g T r T nE

kTi i i

G= ∝ ∝ −

2exp (III.2)

III.2. Semi-conducteur extrinsèque : dopage

L’introduction de certaines impuretés dans un matériau semi-conducteur permet d’y modifier le nombre de porteurs libres, de choisir le type de conduction (par électrons ou par trous) et de contrôler la conductivité.

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

P

a b

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

P+

électronlibre

chargefixe

P

Si

Silicium

Phosphore

Figure III.2. Silicium dopé au phosphore. a. T = 0 K. b. T ≠ 0 K.

a b c d

Etat occupé

Etat libre

Electron libre

Trou libre

ED

EC

EV

ED

EC

EV

Figure III.3. Diagrammes de bandes faisant apparaître le niveau d’énergie des états de type donneur et leur occupation. a. T0 = 0 K, n0 = p0 = 0. b. 0 < T1 < 50 K, les impuretés s’ionisent (se dégèlent). c. 50 K < T2 < 500 K, n0 ≈ ND >> ni(T2) >> p0. d. T3 > 500 K, n0 ≈ p0 ≈ ni(T3).

III.2.1. Semi-conducteur de type n

Pour un tel matériau, des atomes (ou impuretés) de type donneur (d’électrons) ont été introduits (en général en faible quantité) afin de privilégier la conduction par électrons plutôt que par trous. Les atomes peuvent être de la colonne V si le cristal initial est constitué d’atomes de la colonne IV. La figure (III.2.a) donne l’exemple de silicium dopé au phosphore qui possède cinq électrons sur la couche externe.

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21

Les quatre atomes voisins de silicium ″prêtent″ un électron chacun à l’atome de phosphore qui lui-même met en commun quatre de ses cinq électrons périphériques. Un faible apport d’énergie (0,04 eV), par exemple dû à une température différente de 0 K, peut ″libérer″ le cinquième électron de l’atome de phosphore (figure (III.2.b)) qui se retrouve alors ionisé positivement (charge fixe). Ce phénomène correspond à l’apparition d’un niveau d’énergie ED dans la bande interdite (avec EC - ED = 0,04 eV), représenté à la figure (III.3). Les atomes d’impureté s’ionisent progressivement avec l’augmentation de la température et à partir d’environ 50 K toutes les impuretés sont ″dégelées″. La concentration n0 en électrons (appelée concentration en porteurs ″majoritaires″) sera alors égale à la concentration en dopant ND (n0 = ND >> ni >> p0 concentration en trous, minoritaires) tant que le comportement intrinsèque du matériau ne reprend pas le dessus (équation (III.1)) ce qui se produit pour une température supérieure à 500 K (ordre de grandeur usuel) et rend à nouveau la concentration en électrons dépendante de la température.

III.2.2. Semi-conducteur de type p

a b

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

B

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

B-

trou libre

chargefixe

B

Si

Silicium

Bore

Figure III.4. Silicium dopé au Bore. a. T = 0K. b. T ≠ 0K.

a b c d

Etat occupé

Etat libre

Electron libre

Trou libre

EA

EC

EV

EA

EC

EV

Figure III.5. Diagrammes de bandes faisant apparaître le niveau d’énergie des états de type accepteur et leur occupation. a. T0 = 0K, n0 = p0 = 0. b. 0 < T1 < 50 K, les impuretés s’ionisent. c. 50 K < T2 < 500 K, p0 ≈ NA >> ni(T2) >> n0. d. T3 > 500 K, n0 ≈ p0 ≈ ni(T3).

Cette fois les impuretés sont de type accepteur d’électrons ce qui correspond aux atomes de la colonne III pour un cristal constitué d’atomes de la colonne IV. La figure (III.4) donne un aperçu de ce qui se passe pour un cristal de silicium dans lequel on a introduit des atomes de bore. L’association avec ses quatre voisins confère à l’atome de bore sept électrons sur la couche externe ce qui est insuffisant pour le rendre stable et il est alors tenté d’en subtiliser un à un proche voisin qui lui même peut en prendre un à un de ses voisins et ainsi de suite. Pour cela il faut un apport minimum d’énergie qui peut être fourni par les vibrations thermiques du cristal ; le bore se retrouve ionisé négativement (charge fixe) et on assiste au déplacement d’un trou (libre) d’atome en atome. La concentration p0 en trous (porteurs majoritaires) est égale à la concentration en dopant NA (p0 = NA >> ni >> n0) à partir d’une température de l’ordre de 50 K; le caractère intrinsèque redevient dominant au-delà de 500 K environ (équation (III.1)).

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22

Remarques :

Le dopage minimum dépend du raffinage du matériau ; par exemple pour le silicium on observe des concentrations résiduelles de bore d’environ 1013 atomes par cm3, si bien que le silicium intrinsèque à température ambiante (où ni ≈ 1010 cm-3) est très difficile à obtenir.

D’autre part, certaines impuretés (métalliques) ou des défauts du réseau cristallin donnent des niveaux d’énergies plus proches du milieu de la bande interdite ce qui a peu d’intérêt au niveau dopage mais est susceptible de modifier les propriétés de recombinaison ; on dit que ces niveaux ″profonds″ constituent des ″centres de recombinaison″.

III.3. Semi-conducteur compensé

Les impuretés dopantes (ou même profondes) de type différent peuvent se compenser, partiellement ou totalement. Le semi-conducteur aura le type de l’impureté dominante. Si on arrive à compenser parfaitement (NA = ND), on obtient alors un semi-conducteur ″intrinsèque par compensation″ (...bien qu’il contienne des impuretés dopantes).

a

EC

EV

EA

ED

b

EC

EV

EA

ED

Figure III.6. Diagramme de bandes d’un semi-conducteur de type n en partie compensé (NA < ND). a. T0 = 0K. b. T1 > 50 K : le dopage équivalent (à température ″ambiante″) est (ND − NA) ≈ n0.

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23

Chapitre IV. Semi-conducteur à l’équilibre

IV.1. Concentration des porteurs libres à l’équilibre

On rappelle qu’à l'équilibre thermodynamique, un phénomène et son phénomène ″inverse″ (par exemple : un mouvement de particules de la droite vers la gauche ou de la gauche vers la droite) se produisent avec la même probabilité.

Les électrons, particules à spin demi-entier, obéissent à la statistique de Fermi - Dirac.

IV.1.1. Distribution de Fermi-Dirac. Niveau de Fermi

La fonction fn(E) est la probabilité d’occupation (à l’équilibre) d’un niveau d’énergie E par un électron et elle est donnée par (statistique de Fermi-Dirac) :

( )( )

( )( )( )

f En E dE

n E dEn

C

= =nombre de cases occupées par les électrons entre E et E + dE

nombre de cases disponibles entre E et E + dE (IV.1)

( )f EE E

kT

nF

=

+−

1

1 exp

(IV.2)

EF étant le niveau de Fermi, qui correspond à une probabilité d’occupation égale à 1/2, quelle que soit la température T. La figure (IV.1) donne l’évolution de fn(E) en fonction de la différence E − EF et de la température. Elle permet de constater que sa valeur varie plus ou moins rapidement de 1 à 0 en passant toujours par 0,5 pour E − EF = 0.

-0.2 -0.1 0.0 0.1 0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0 0 K 50 K 150 K 300 K 500 K

f n(E

)

E-EF (eV)

Figure IV.1. Evolution de la

probabilité fn(E) en fonction de

E EF− et de la température.

La probabilité fp(E) qu’un niveau E soit occupé par un trou est complémentaire de la probabilité fn(E) :

( ) ( )f E f EE E

kT

p n

F

= − =

+−

11

1 exp

(IV.3)

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24

Dans le cas où la différence E − EF est supérieure à quelques kT, l’équation (IV.2) se simplifie en constatant que le terme en exponentiel est fortement supérieur à 1 d’où :

( )f EE E

kT

E EkTn

F

F≈−

= −−

1

expexp (IV.4)

ce qui correspond à la statistique de Boltzmann.

Dans le cas où E − EF est inférieur à quelques −kT (⇔EF − E supérieur à quelques kT) on a l’approximation suivante :

( )f EE E

kT

E EkTp

F

F≈−

= −−

1

expexp (IV.5)

Pour un semi-conducteur intrinsèque le niveau de Fermi est appelé ″niveau de Fermi intrinsèque″ EFi et se situe près du milieu de la bande interdite Ei = (EC + EV)/2. Mais dans le cas général, le niveau de Fermi va dépendre du type de dopant et de sa concentration (et, bien sûr, de la température). Ce que l’on peut dire avec certitude, c’est que pour un semi-conducteur de type n : EF > EFi (qui traduit le fait que les électrons sont plus nombreux que les porteurs intrinsèques : n0 >> ni) et pour un semi-conducteur de type p : EF < EFi.

IV.1.2. Concentrations à l’équilibre, loi d’action de masse

La concentration en électrons libres à l’équilibre n0 est donc obtenue en sommant, pour tous les niveaux d’énergie de la bande de conduction, le produit de la densité d’états nC(E) (nombre de places disponibles dans la BC) par la probabilité d’occupation de ces places fn(E) :

( ) ( ) ( ) ( ) ( )n n E dE n E f E dE n E f E dEC n

C

C n

C

0 = = ≅∫ ∫ ∫∞

BC E

Emax

E

(IV.6)

où n(E) représente la distribution en énergie (ou densité énergétique) des électrons dans la bande de conduction. Pour pouvoir effectuer l’intégration, on considère que le semi-conducteur n’est pas dégénéré, c’est-à-dire que le niveau de Fermi reste dans la bande interdite en respectant les inégalités EC − EF > qqs kT et EF − EV > qqs kT. En utilisant alors l’expression correspondante de fn(E) (équation (IV.4), dite ″approximation de Boltzmann″) et celle de nC(E) (équation (II.6)) on intègre l’équation (IV.6) pour obtenir :

( )n NE E

kTN f EC

C FC n C0 = −

=exp (IV.7)

où NC (cm-3) est la densité équivalente d’états dans la bande de conduction ramenée en EC et vaut :

Nm kT

hC

n=

2

2

2

32π

(IV.8)

Pour trouver la densité de trous dans la bande de valence il faut procéder de la même façon que pour les électrons mais en utilisant la densité d’états nV(E) et la probabilité d’occupation fp(E).

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25

( ) ( ) ( ) ( ) ( )p p E dE n E f E dE n E f E dEV p

V

V p

V

0 = = ≅∫ ∫ ∫−∞ BV Emin

E

E

(IV.9)

où p(E) est la densité énergétique des trous dans la bande de valence. Les expressions de nV(E) (équation (II.7)) et de fp(E) pour le cas d’un semi-conducteur non dégénéré (équation (IV.5)) permettent d’intégrer l’équation (IV.9).

( )p NE E

kTN f EV

F VV p V0 = −

=exp (IV.10)

où NV (cm-3) est la densité équivalente d’états dans la bande de valence ramenée en EV.

Nm kT

hV

p=

2

2

2

32π

(IV.11)

La figure (IV.2) montre la répartition qualitative des électrons et des trous libres dans la BC et la BV.

E

fn(E)1

EC

EV

nC(E)

nV(E)

n(E)

p(E)

EF

Figure IV.2. Diagramme faisant apparaître

la fonction de Fermi et la densité énergétique

des porteurs libres.

En multipliant la densité d’électrons par la densité de trous (équations (IV.7) et (IV.10)) on obtient un résultat indépendant de la position du niveau de Fermi (et donc du dopage). Cette loi est appelée ″loi d’action de masse″.

n p N NE E

kTN N

E

kTC V

C VC V

G0 0 = −

= −

exp exp (IV.12)

Dans un matériau intrinsèque les concentrations en porteurs libres sont égales à la concentration intrinsèque de porteurs ni ce qui permet d’écrire

−−===

kT

EEexpNnpn FiC

C00i (IV.13)

et avec l’équation (IV.12) :

( )TnkT

EexpNNpn

2

iG

VC00 =

−= (IV.14)

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26

Ce résultat permet d’exprimer la concentration intrinsèque de porteurs sous la forme (déjà indiquée : équation (III.1)) :

−∝

−=

kT2

EexpT

kT2

EexpNNn G2

3G

VCi (IV.15)

car ( ) 23

p,nV,C TmN ∝ .

On exprime aussi le niveau de Fermi intrinsèque en fonction de NC et NV en égalant ni et n0 ou p0.

NE E

kTN N

E E

kTC

C FiC V

C Vexp exp−−

= −

2 (IV.16)

EE E kT N

NE

kT N

NEFi

C V C

Vi

C

Vi=

+−

= −

2 2 2ln ln (IV.17)

où ( ) 2EEE VCi += est le milieu de la bande interdite.

On exprime la densité n0 en fonction de ni en écrivant dans l’équation (IV.7) :

( ) ( )E E E E E EC F C Fi Fi F− = − + − (IV.18)

et en utilisant l’équation (IV.13) :

( )n NE E

kTE E

kTn T

E EkTC

C Fi Fi Fi

F Fi0 = −

=

exp exp exp (IV.19)

Cette équation (IV.19) confirme que si n0 > ni alors EF > EFi.

L’expression de p0 en fonction de ni est :

( )( )

p n TE E

kT

n T

niF Fi i

0

2

0= −

=exp (IV.20)

IV.1.3. Equation de la neutralité électrique

Dans un semi-conducteur homogène la somme de toutes les charges est nulle en tout point ce qui signifie que le nombre de trous libres et de charges fixes positives est égal au nombre d’électrons libres et de charges fixes négatives.

p N n ND A0 0+ = ++ − (IV.21)

ND+ et NA− représentent les impuretés ionisées. Les atomes de type donneur sont neutres

lorsqu'ils sont occupés par leur électron et sont ionisés positivement quand ils ont donné leur électron c'est-à-dire lorsqu'ils sont ″occupés par un trou″. Pour en trouver le nombre il faut multiplier le nombre de places possibles (ND) par la probabilité d’occupation du niveau d’énergie ED par un trou (fp(ED)), c'est-à-dire (si on supposait qu'il n'y a pas de dégénérescence du niveau d'impureté) :

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27

N N f E NE E

kT

D D p D DF D

+= =

+−

( )

exp

1

1

(IV.22)

Pour les atomes de type accepteur, chargés négativement quand ils ont capté un électron, il faut utiliser la probabilité d’occupation du niveau EA par un électron (fn(EA)) multipliée par le nombre de places disponibles (NA).

N N f E NE E

kT

A A n A AA F

−= =

+−

( )

exp

1

1

(IV.23)

A température ambiante, dans le cas d’un semi-conducteur de type n, l’équation de la neutralité se simplifie en considérant que NA est négligeable et que toutes les impuretés (donatrices) sont ionisées ND+ = ND. D'où :

n p Nnn

NDi

D0 0

2

0= + = + (IV.24)

équation d'où on peut exprimer la concentration en porteurs libres en fonction de ni(T) et du dopage. Comme en général dans ce type de semi-conducteur n0 >> p0 alors l’équation (IV.24) se résume à :

n ND0 ≈ (IV.25)

L’expression du niveau de Fermi s’obtient en utilisant les équations (IV.25) et (IV.7) ou (IV.19).

E E kTNN

E kTNnF C

C

DFi

D

i= −

= +

ln ln (IV.26)

Pour un semi-conducteur de type p on a à température ambiante p NA0 ≈ ce qui donne :

E E kTNN

E kTNnF V

V

AFi

A

i= +

= −

ln ln (IV.27)

IV.2. Le niveau de Fermi dans une structure à l'équilibre

IV.2.1. Propriété fondamentale

Quelle que soit la structure du matériau (homogène ou non), le niveau de Fermi est le même partout à l’équilibre thermodynamique.

Pour vérifier ce fait on imagine deux régions de la structure notées 1 et 2 vérifiant l’égalité E1 − EF1 = E2 − EF2 (cf. Fig. (IV.3)) ce qui signifie que la concentration en électrons est la même sur E1 et sur E2. Si on suppose que EF1 < EF2, alors E1 < E2, ce qui implique un mouvement d’électrons de la région 2 vers la région 1 soit un flux d’électrons et qui dit flux dit non équilibre thermodynamique. Donc à l'équilibre, on doit avoir EF1 = EF2 = EF = constante.

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28

E1

E2

EF1

EF2

Figure IV.3. Structure comprenant deux régions vérifiant l'égalité E1 - EF1 = E2 - EF2.

IV.2.2. Illustrations

La figure (IV.4.a) donne un exemple de diagramme de bandes impliquant un équilibre thermodynamique puisque le niveau de Fermi ne varie pas selon l’axe x. Le fait que EG reste constant peut signifier que le matériau est ″le même″, mais que son dopage n'est pas uniforme. La plus forte concentration d’électrons à gauche et de trous à droite vient de la statistique de Fermi (fn(E) et fp(E)). Dans la partie gauche le semi-conducteur est de type n (EF plus proche de EC que de EV) alors que dans la partie droite il est de type p. On peut montrer que la variation linéaire de E EC F− correspond à un dopage variant de façon exponentielle.

EC

EV

EFEG

x

Energie

EC

EV

EF

EG

x

Energieflux d’électrons

flux de trous

a b

Figure IV.4.a. Semi-conducteur à l’équilibre thermodynamique. b. Semi-conducteur hors équilibre thermodynamique.

La variation de EF en fonction de x à la figure (IV.4.b) indique que le semi-conducteur n’est pas à l’équilibre thermodynamique ce qui se traduit par un flux d’électrons et de trous. On peut vérifier que cette figure correspond à un échantillon SC homogène soumis à une différence de potentiel entre ses deux extrémités.

IV.2.3. Application : ″″″″ddp interne″″″″ d'une jonction pn à l'équilibre

La figure (IV.5) illustre le cas d’un semi-conducteur non homogène constitué de deux parties A et B homogènes. A l’équilibre thermodynamique (pas de différence de potentiel extérieure) le niveau de Fermi doit être le même tout au long de la structure. Entre les deux régions homogènes existe toutefois une barrière de potentiel ″interne″ Vint = VAB, associée à un champ électrique interne dans la zone de transition :

( ) ( ) ( )FiBFiAVBVACBCABAABint EEq1

EEq1

EEq1

VVVV −−=−−=−−=−== (IV.28)

En utilisant l’équation (IV.19) on a l’expression du niveau de Fermi intrinsèque en fonction du niveau de Fermi et de la densité en électrons pour les deux parties du semi-conducteur.

−=

i

A0FFiA n

nlnkTEE (IV.29)

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29

−=

i

B0FFiB n

nlnkTEE (IV.30)

En reportant ces deux résultats dans l’équation (IV.28) on obtient l’expression de la différence de potentiel interne (qui peut aussi être exprimée à l’aide de la densité en trous (éq. (IV.20))) :

=

=

=

=

B0A0

2i

2i

B0A0

A0

B0

B0

A0int np

nln

qkT

n

pnln

qkT

pp

lnq

kTnn

lnq

kTV (IV.31)

Cette différence de potentiel interne (″built-in potential″) est aussi appelée différence de potentiel ″de contact″ ou ″de diffusion″. Elle correspond à la barrière de potentiel que doivent franchir les électrons pour passer de A vers B (et les trous de B vers A). Elle n’est pas mesurable puisqu’elle correspond à une situation d’équilibre (EFA = EFB = EF aucune ddp. ″n’apparaît″ entre les extrémités).

ECB

EVB

EF

n0A

n0B

p0A

p0B

VABx

ECA

EVA

EFEFiA

EFiB

Eint

Figure IV.5. Structure (ex. :

″jonction pn″) à l’équilibre

thermodynamique constituée

de deux parties homogènes

(même semi-conducteur dopé

différemment).

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30

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31

Chapitre V. Equation de Poisson - Conséquences

On commence par rappeler les deux points suivants :

Un matériau SC homogène est neutre en tout point (neutralité électrique locale)

Lorsqu’un matériau est non homogène il y a une possibilité d'existence d'un champ électrique interne

rE associé à celle d’une densité de charge ( )ρ

rr dans une ″zone de

charge d’espace″ (ZCE).

Théorème de Gauss et équation de Poisson

Soit un volume V délimité par une surface fermée S contenant une charge Q, le flux du champ électrique sortant s’écrit :

( )( )∫∫∫

∫∫∫∫∫ ξ=

ε

ρ

VSC

V

SCSdVdiv

dVrQ

dSnr

r

rr (V.1)

rn est le vecteur unitaire normal à la surface, εsc la permittivité du matériau (SC), dS un

élément de surface et dV un élément de volume.

Dans ce volume dV du matériau la densité de charge ρ s’écrit en fonction des densités en porteurs libres et des charges fixes :

( ) [ ]ρrr q N p N nD A= + − −+ − (V.2)

Les équations (V.1) et (V.2) permettent d’écrire :

( ) ( )

−−+

ε=

ε

ρ=ξ=ξ∇ −+ nNpN

qrdiv AD

SCSC

rrrr

(V.3)

Le champ électrique et la tension électrique V étant reliés par :

( ) ( )VVgrad ∇−=−=ξ→ rr

(V.4)

l’équation de Poisson s’exprime de la façon suivante :

∆V V V

x

V

y

V

z

q N p N nSC

D A= ∇ = + + = − + − −

+ −22

2

2

2

2

2∂

∂ ε (V.5)

Pour une analyse à une seule dimension, x par exemple, cette équation devient :

( ) ( ) ( ) ( )

−−+

ε−=

∂ξ−=

∂ −+ xnxNxpxNq

xx

VAD

SC

x2

2 (V.6)

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32

L'équation de Poisson montre que dans une région neutre (ρ = 0), l'évolution du potentiel V(x) ne pourra être, au plus, qu'une fonction linéaire de x.

Inversement dans une zone de charge d'espace (ρ ≠ 0), l'évolution du potentiel présente une courbure (d2V/dx2 ≠ 0), et donc l'évolution des bandes d'énergie EC(x), EV(x),... (Fig. (V.1)), directement liée à celle du potentiel V(x), va reproduire cette courbure car : −qdV(x) = dEC(x) = dEV(x) = dEi(x).

EC0

EV0

Ei0

Energie = -qV

V EV(x)

x

Z.C.E.

EC(x)

Ei(x)

Figure V.1. Courbures des bandes

d'énergies dans une zone de charge

d'espace (Z.C.E).

De plus, si la structure étudiée reste ″″″″à l'équilibre″″″″ (au moins selon la direction étudiée x), la statistique de Fermi-Dirac est applicable et EF = constante. En tout point x de la ZCE, on peut alors écrire :

( )

n x NE x E

kTN

E x E E EkT

nE x E

kTn

qV x

kT

CC F

CC C C F

C C

( ) exp( )

exp( )

exp( )

exp

= −−

= −

− + −

−−

=

0 0

00

0 =

(V.7)

où n0 est la concentration en électrons dans la région (où EC = EC0) choisie comme référence (en général le ″volume neutre″).

De même, on peut écrire pour les trous :

( )p x p

qV x

kT( ) exp= −

0 (V.8)

On remarquera que le produit n(x)p(x) = n0p0 = ni2, ce qui est normal puisqu'on a supposé que la structure considérée est à l'équilibre.

On peut donc théoriquement connaître l’évolution du potentiel le long de l’axe x : V(x) par résolution de l'équation de Poisson (équation (V.6)). Ceci n'est analytiquement simple que dans certains cas, tels :

La région neutre ou ″″″″quasi-neutre″″″″ : à l’équilibre (n0, p0) ou hors équilibre (n = n0 + δn, p = p0 + δp) la densité de charge s’écrit (charge nulle) :

( ) [ ]ρrr q N p N nD A= + − − ≅+ − 0 (V.9)

sans oublier qu’à l’équilibre p0 − n0 = NA− − ND+, ce qui impliquera δn ≅ δp.

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33

La région (ou zone) de charge d’espace (ZCE) désertée : en général le champ interne y est élevé et il va éjecter les porteurs hors de la région de charge d’espace, permettant de faire l’hypothèse de désertion totale. Les densités en électrons et en trous sont donc considérées comme nulles ( n ≅ 0 , p ≅ 0 ) et la densité de charge se simplifie :

( ) ( ) ( )ρr r rr q N r N rD A= −

+ − (V.10)

Ei

EC(x)

EV(x)

EF

0

EC(0)

EV(0)

ZCErégion

quasi neutre

E(x) = -qV(x)

V(x)

0

x

x

x

-qV(x)

xd

-qNA

Zone de Debye

xqN

VdSC

A=

20

ε

Ex

0SC

A

SC

dAmaxx V

qN2xqNE

ε=

ε=

ρ(x)

Figure V.2. Exemple de semi-conducteur contenant une zone de charge d’espace et une zone quasi neutre.

Un exemple de semi-conducteur présentant une ZCE (zone de charge d’espace) est donné à la figure (V.2) où la différence de potentiel entre le point x et le point x = ∞ est notée V(x).

Une concentration NA, supposée constante, d’impuretés acceptrices a été introduite dans le matériau, d’où l’expression de la densité de charge dans la ZCE :

( )ρ x qNA= − (V.11)

( ) ( ) ( )A

SCSC

x2

2N

qxx

x

x

xVε

ρ−=

∂ξ−=

(V.12)

En intégrant une première fois l’équation (V.12), on obtient :

( ) ( ) ( )dSC

Ax xx

qNx

xxV

−ε

=ξ−=∂

∂ (V.13)

avec en x xd= la condition de champ électrique nul (ξ = 0 dans la région neutre : x ≥ xd).

L’intégration de l’équation (V.13) mène à :

( ) ( )V xqN

x xA

SCd= −

2

2

ε (V.14)

avec en x = xd une différence de potentiel nulle (pas de chute de potentiel entre x = xd et x → ∞). La distance xd s’exprime donc facilement en fonction de la différence de potentiel en x = 0 qui sera notée V0 (et qui correspond à la ddp. aux bornes de la ZCE).

VqN

x E xA

SCd x d0

2

212

= =ε

max (V.15)

soit :

xqN

VdSC

A

=2

0

ε (V.16)

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34

Ordre de grandeur de l'étendue d'une zone désertée : dans le silicium (εSC ≈ 12 ε0), pour NA,D ≈ 1015 cm-3 (dopage relativement faible), et VD ≈ 1 V, on a xd ≈ 1 µm.

N.B. : la transition entre la ZCE et la région quasi-neutre n'est en réalité, pas brutale ; elle s'effectue sur une zone dite ″couche de Debye″ qui sera plus précisément définie au paragraphe VIII.4.2

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35

Chapitre VI. Perturbations faibles de l’équilibre :

transport de charges

Hors champ électrique, les porteurs libres ont un mouvement ressemblant à des sauts de puce (caractérisé par des changements de direction que l’on appelle ″mouvement Brownien″), et leur déplacement moyen est nul. Les atomes, les impuretés et les défauts du réseau sont autant d’obstacles pour les porteurs, qui effectuent des ″collisions″ avec eux. Le temps moyen entre collisions, τr (ou ″temps de relaxation″ sur le réseau), est de l’ordre de 10-13 s (0,1 ps). Notons que le processus de collisions peut être décrit comme un processus poissonnien de densité (1/τr), c'est-à-dire que la probabilité d'observer une collision pendant un intervalle de temps dt (très petit) est (1/τr)×dt ; 1/τr correspond donc au nombre moyen de collisions par unité de temps, et τr est la valeur moyenne de la variable aléatoire ″temps entre 2 collisions successives″. Remarquons que τr n’a absolument rien à voir avec le temps ″de vie″ des porteurs (temps entre création et recombinaison de porteurs) qui est en général beaucoup plus long. La vitesse thermique des porteurs, vth, s’exprime en fonction de l’énergie cinétique et de leur masse effective, m*, qui reste de l’ordre de celle de l’électron dans le vide (9,1 10−31 kg).

E m v kTcin th= =12

32

2* (VI.1)

A 300 K la vitesse thermique est de l’ordre de 105 ms-1. La distance que parcourt un porteur entre deux chocs s’appelle le ″libre parcours moyen″, λ, et vaut simplement :

λ τ= v th r (VI.2)

qui à 300 K est d’environ 100 Å = 10 nm.

VI.1. Mobilité des porteurs libres

Lorsqu’un champ électrique ξr

est appliqué à un semi-conducteur, chaque porteur subit une

force électrostatique ξ±=rr

qF (+ pour le trous et - pour les électrons) et une force de frottement de type visqueux ( drvf

r− ) qui décrit l'effet des collisions. Son accélération

rγ s’écrit (force =

masse × accélération) :

r

dd

rd v*m

qv

*mf

*mq

dtvd

τ−ξ±=−ξ±==γ

rrrr

rr

(VI.3)

où m* est la masse du porteur, rvd sa vitesse d'entraînement (ou ″de dérive″) et fr = m*/τr traduit

les frottements de type visqueux.

En régime permanent rγ = 0 d'où :

ξµ=ξτ

±=rrr

*mq

v rd (VI.4)

ce qui permet d’exprimer la vitesse d’entraînement des électrons :

ξµ=ξτ

−=rrr

nn

rdn m

qv (VI.5)

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36

et celle des trous :

ξµ=ξτ

=rrr

pp

rdp m

qv (VI.6)

La mobilité µ des porteurs est définie comme le coefficient de proportionnalité entre la vitesse et le champ électrique, ce qui donne pour les électrons et les trous :

µ = − <nr

n

q

m

τ0 (VI.7)

µ = >pr

p

q

m

τ0 (VI.8)

On obtient une mobilité négative pour les électrons. De nombreux ouvrages préfèrent considérer la mobilité en valeur absolue et écrivent donc ξµ−=

rrndnv .

En général trois mécanismes influencent la mobilité :

Les collisions coulombiennes : les impuretés ionisées et d’une manière générale tous les centres chargés gênent le parcours des porteurs.

Les collisions avec le réseau : les atomes du réseau cristallin qui vibrent autour de leur position moyenne (phonons) sont des obstacles pour les porteurs

Les collisions sur la rugosité de surface : Les dimensions d'un composant à semi-conducteur n’étant pas infinies, les porteurs ″heurtent″ parfois la surface et sont d’autant plus gênés dans leur mouvement que cette surface est de mauvaise qualité.

L'étude du processus résultant de l'existence simultanée de processus poissonniens indépendants conduit à la règle ″de Matthiessen″ qui stipule que les phénomènes influençant la mobilité doivent être sommés par l'inverse de leurs temps de relaxation, c'est-à-dire l'inverse des mobilités :

1 1 1 1

µ=

µ+

µ+

µ+

tot réseau impuretés surface

... (VI.9)

E (Vcm-1)

v d (c

ms-

1 )

107

106

103 104

GaAs

Si

vdn

vdn

vdp

300 K

c

Si300 K

|µn|

µp

1400

1000

600

2000

1015 1017 1019

NA,D (cm-3)

|µ|

(cm

2 V-1

s-1 )

b

T3/2 T-3/2

impuretésréseau

(phonons)log(

µ) [t

héor

ique

]

~100 Klog(T)a →

Figure VI.1. Evolution de la mobilité a. en fonction de la température b. en fonction de la densité en impuretés. c. Evolution de la vitesse des porteurs avec le champ électrique appliqué.

La température influence la mobilité au travers de τr, à commencer par les chocs avec le réseau du semi-conducteur (phonons). Quand la température augmente la mobilité

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37

correspondante diminue ce qui implique, a priori, une dépendance en T-α (α > 0) avec théoriquement α = 3/2. Les chocs sur les impuretés sont tels qu’une augmentation de température entraîne une augmentation de mobilité. Cette dépendance est de la forme Tβ/Nimp (β > 0) où Nimp (= NA- + ND+) représente la densité en impuretés. Théoriquement β est trouvé égal à 3 2 . La figure (VI.1.a) illustre ces influences de la température sur la mobilité.

Comme l’indique la figure (VI.1.b), une augmentation du dopage amène à une diminution de la mobilité.

La mobilité des porteurs est constante tant que le champ électrique est faible, ce qui signifie que la vitesse des électrons et des trous reste proportionnelle au champ électrique, mais cette proportionnalité disparaît lorsque le champ électrique devient trop important. Les porteurs acquièrent une certaine énergie cinétique qui augmente avec le champ électrique et qu’ils cèdent au réseau lors des chocs. Pour les forts champs électriques l’énergie à céder devient trop importante et les porteurs en conservent une partie après les chocs ; c’est ce que l’on appelle phénomène de ″porteurs chauds″ car alors les porteurs ne sont plus en équilibre thermique avec le réseau. Ainsi la vitesse ne reste pas proportionnelle au champ électrique et la mobilité devient une fonction de la température du réseau (Tréseau) et de celle des porteurs (Tn ou Tp). On obtient pour les électrons :

µ = µn nréseau

n

TT0 (VI.10)

les indices ″n″ se changeant en ″p″ pour les trous ; cette relation montre que la mobilité diminue lorsque la température des porteurs augmente. µn0 (respectivement µp0) représente la mobilité des électrons (respectivement trous) à faible champ électrique.

Plutôt que l’équation (VI.10), on préfère utiliser les relations empiriques de la forme :

( )ξ+

µ=µ r

f10n

n (VI.11)

comme par exemple µn =µn0/[1+(E/EC)α]1/α avec α =1 ou 2, EC représentant un champ ″critique″.

La vitesse de saturation des porteurs est voisine de la vitesse thermique vth. Pour le GaAs (et d'autre composés III-V) on observe une ″survitesse″. En effet, comme montré à la figure (VI.2), l’augmentation du champ électrique peut faire passer les électrons de la vallée 1 à la vallée 2 où la masse effective mn associée à la relation de dispersion est plus grande (liée à la courbure) donc la mobilité est plus faible. Cette propriété est aussi à l'origine de ″l'effet Gunn″ (mobilité différentielle négative) utilisée pour réaliser des oscillateurs en hautes fréquences.

Energie

k

vallée 1mn plus faibleµn plus grande

vallée 2mn plus grandeµn plus faible

|E| augmente

[111]

Figure VI.2. Sous fort champ électrique,

les électrons du GaAs vont passer dans la

deuxième vallée où leur masse est plus

grande donc leur mobilité plus faible.

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38

Le tableau (VI.1) donne des valeurs de mobilités des électrons et des trous pour plusieurs semi-conducteurs

SC EG |µn| µp εr SC EG |µn| µp εr

Si 1.12 1400 500 11.9 InAs 0.36 33000 460 14.6

Ge 0.7 3900 1900 16 InSb 0.18 78000 750 17.7

GaAs 1.42 8500 400 13 GaSb 0.72 5000 850 15.7

InP 1.35 5000 150 12.4 CdS 2.42 340 50 5.4

AlAs 2.16 1200 400 10.1 CdTe 1.56 1050 100 10.2

GaP 2.26 300 100 11 SiO2 9 isolant 3.9

Tableau VI.1. Mobilité des électrons, des trous et permittivité pour quelques semi-conducteurs. EG (eV), µn et µp (cm2V-1s-1).

VI.2. Conduction et conductivité

La densité de courant jr

(Am-2) est définie comme le flux de charges qui passe par unité de surface. Elle est donc égale à la vitesse des charges multipliées par la concentration de charges (Cm-3). Pour les électrons cela donne :

dnn vqnjrr

−= (VI.12)

la charge d’un électron étant − q et celle d’un trou + q.

En remplaçant la vitesse de l’électron par son expression en fonction de la mobilité et du champ on trouve l’expression de la densité de courant des électrons. En suivant le même raisonnement on obtient aussi la densité de courant des trous :

ξσ=ξµ=

ξσ=ξµ=ξµ−=rrr

rrrr

ppp

nnnn

qnj

qnqnj (VI.13)

La conductivité (σn pour les électrons) est définie comme le coefficient de proportionnalité entre la densité de courant et le champ électrique :

στ

n nr

nqn

q nm

= µ = >2

0 (VI.14)

De même pour les trous :

στ

p pr

pqp

q pm

= µ = >2

0 (VI.15)

Dans le cas d’une conduction par les électrons et les trous la densité de courant totale s’écrit :

( ) ξσ=ξσ+σ=+=rrrrr

totpnpntot jjj (VI.16)

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39

En considérant un champ électrique selon une seule direction et en rappelant que le champ électrique dérive d'un potentiel (−ξx = ∂V/∂x = V/L si l'échantillon considéré est homogène), l’équation (VI.16) devient, en valeur absolue :

LV

j tottot σ= (VI.17)

et le courant I s’écrit (il est égal à la densité de courant multipliée par la section S dans laquelle elle passe) :

I SVL R

Vtot= =σ1 (VI.18)

La loi d’Ohm permet d’identifier la résistance R de l'échantillon :

( )R

LS qn qp

LStot n p

= =µ + µ

1 1σ

(VI.19)

L V

EC

EFEi

EV

E = -qV

Figure VI.3. Application d’une différence de

potentiel aux bornes d’un semi-conducteur

homogène et diagramme de bandes correspondant.

Le champ électrique, en tout point x, vaut :

ξx = −dV/dx = constante = -V/L

La figure (VI.3) illustre le cas d’un semi-conducteur aux bornes duquel est appliquée une tension V. Le matériau est hors équilibre thermodynamique ce qui se traduit par un flux de porteurs. Si on admet que la perturbation de l'équilibre n'est pas trop importante (″quasi-équilibre″), on peut utiliser la statistique de Fermi-Dirac et donc l'équation (IV.13) ; on exprime donc la densité d’électrons lorsqu'on applique un champ électrique pas trop intense :

( )( ) ( )

0

FC

C ntetanconskT

rErEexpNrn ==

−−=

rrr

(VI.20)

( ) ( )E r E qV rC Cr r

− = − représente la différence d’énergie potentielle dans le semi-conducteur

entre la masse et un point rr .

VI.3. Diffusion des porteurs

L’apparition d’un gradient de porteurs dans un matériau (dans le cas d’un semi-conducteur non homogène ou lors d’une excitation locale...) engendre un flux de ces porteurs dans le sens inverse du gradient. En effet, dans un endroit où la concentration en porteurs est très forte, l’interaction entre les porteurs est très grande et la densité d’énergie est plus grande dans cet endroit que là où la concentration en porteurs est plus faible. Pour établir l'équilibre, les porteurs vont ″diffuser″. Si l’on prend le cas des électrons (figure (VI.4) à une dimension), le flux de porteurs (m-2s-1)est donné par la loi de Fick :

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40

( )

( )

−=

−=

pgradDflux

ngradDflux

pp

nn (VI.21)

où Dn,p (m2s-1) est le coefficient de diffusion des électrons (des trous). Le signe − des équations (VI.21) vient du sens du flux qui est opposé à celui du gradient de concentration.

x x+∆x

nn+∆n

( )grad n→

sens du flux de diffusion

Figure VI.4. Le gradient de concentration

en électrons engendre une diffusion de ces

électrons vers la zone la moins concentrée.

Le courant de diffusion s’écrit à partir des équations (VI.21) :

( ) ( )

( )

−==

=−=

pgradqDfluxqj

ngradqDfluxqj

ppnp

nnnnr

r

(VI.22)

Si un champ électrique est aussi appliqué au semi-conducteur, on peut écrire la densité de courant des électrons en prenant en compte la diffusion (équation (VI.22)) et la conduction électrique (équation (VI.13)). Puis avec le même raisonnement, on peut écrire la densité de courant des trous :

( )

( )

−ξµ=+=

+ξµ=+=

pgradDpqjjj

ngradDnqjjj

pppdiffusionnpconductiop

nnndiffusionnnconduction

rrrr

rrrr

(VI.23)

Les flux de porteurs ont pour expression :

( ) ( )

( )

−ξµ=+=

−ξ=−ξµ−=+=

→→

pgradDpfluxfluxflux

ngradDnµngradDnfluxfluxflux

pppdiffusionnpconductiop

nnnnndiffusionnnconduction

r

rr

(VI.24)

Pour un semi-conducteur non dégénéré, et en l'absence de porteurs chauds, le coefficient de diffusion des électrons est donné par la relation d’Einstein, D = µkT/q, qui peut être démontrée, par exemple, en considérant un semi-conducteur non homogène et à l’équilibre thermodynamique (ce qui implique un niveau de Fermi EF constant dans le matériau et donc un courant nul) : ainsi, dans le cas des électrons, l’équation (VI.23) se réécrit :

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41

( ) ( )( )

+ξµ==

→rngradDrnq0j nnnrrrrr

(VI.25)

L’équation (V.7) permet d’écrire ( )( ) ( ) ( ) ( )( )grad n r q kT n r grad V r→ →

=r r r et, en remplaçant le

champ électrique par ( )( )−→

grad V rr

, on trouve pour l’équation (VI.25) :

( ) ( )( ) ( ) ( )( )n r grad V r D qkT

n r grad V rn nr r r r

µ =→ →

(VI.26)

qui permet d’exprimer Dn :

DkTqn n= µ > 0 (VI.27)

De la même façon, on obtient l’expression du coefficient de diffusion des trous :

D kTqp p= µ > 0 (VI.28)

VI.4. Courant de déplacement

En régime variable, il existe un courant ″de déplacement″ donné par :

tD

jdepl∂

∂=

rr

(VI.29)

où ξεε=ξε=rrr

r0SCD est le vecteur déplacement électrique. En régime alternatif, si on écrit

( )tiexp0 ωξ=ξrr

, le courant de déplacement sera :

ξωε=rr

SCdépl ij (VI.30)

Un calcul rapide d'ordre de grandeur montre que ce courant n'aura une amplitude appréciable que pour des fréquences de l'ordre du GHz. Ainsi, le courant de déplacement sera en général considéré comme négligeable, sauf lors de l'étude des régimes variables de dispositifs en hautes fréquences.

VI.5. Transport de charges en présence de champs électrique et magnétique.

Effet Hall - Magnétorésistance

La figure (VI.5) présente un semi-conducteur auquel est appliqué un champ électrique selon l’axe x. Les porteurs majoritaires se déplacent alors avec une vitesse de dérive

rv dans le même

sens que xξr

si l’on considère un semi-conducteur de type p et dans le sens contraire de xξr

si le

SC est de type n. Le champ magnétique rBz crée une force de Laplace (Lorentz)

rFL dans la

direction des y négatifs pour les électrons et les trous. L'équilibre sera atteint grâce à l'apparition d'un champ électrique transversal Ey (champ Hall).

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42

i→

i→

FL = qv Bz

→ →Ex

Bz

→ z

y

x

vp

vn

électron trou

Figure VI.5. Semi-conducteur subissant des champs électrique et magnétique mettant en

évidence l’effet Hall.

La masse multipliée par l’accélération étant égale à la somme des forces, on écrit pour les électrons (indice n, charge −q) et les trous (indice p, charge +q) :

BvqqvfForcesdt

vdm p,dnp,dnp,rn

p,dnp,n

rrm

rm

rr

∧ξ−==∑ (VI.31)

( )Bvqvmdt

vdm p,dnrp,dnp,n

p,dnp,nr

rrrm

rr

∧+ξτ=+τ (VI.32)

le signe − correspond aux électrons et le signe + aux trous avec fr = m/τr. L’équation (VI.32) devient :

( ) ( )BvBvmq

vdt

vdp,dnp,np,dn

p,n

rp,dn

p,dnr

rrrrrrm

rr

∧+ξµ=∧+ξτ

=+τ (VI.33)

Pour un ensemble de porteurs donnant un courant de conduction ξσ=rr

i , l’équation (VI.12) permet d’écrire, pour les porteurs majoritaires (électrons ou trous) :

Bjjdt

jdr

rrrrr

∧µ+ξσ=+τ (VI.34)

En régime permanent (la dérivée du courant par rapport au temps étant nulle), la loi d’Ohm généralisée s'écrit alors :

Bjjrrrr

∧µ+ξσ= (VI.35)

A partir de l’équation (VI.35), on exprime le champ électrique :

BjRj

Bjj

Hrr

rrr

rr

∧−σ

=∧σ

µ−

σ=ξ (VI.36)

RH est appelé ″coefficient de Hall″ ; il est de signe positif (1/qp) pour un semi-conducteur de type p, et négatif (−1/qn) pour un SC de type n.

Une analyse plus complète montrerait qu'on doit également tenir compte, pour chaque type de porteurs, de la dispersion des vitesses (distribution de Maxwell) en fonction de l'énergie des porteurs ; le temps de relaxation τr dépend alors de cette énergie et la mobilité doit être définie comme une moyenne par rapport à l'énergie. Il en résulte que, dans les équations (VI.34) et (VI.35), la mobilité µ doit être remplacée par une mobilité ″de Hall″ µH = rµ, où r est un coefficient qui dépend du type de collisions que subissent les porteurs (r = 3π/8 pour les collisions sur le réseau), et que RH = µH/σ = r/qp (SC type p) et −r/qn (SC type n).

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43

Si on considère que le courant selon les axes y et z est nul (jy = 0, jz = 0) il reste selon les trois directions, en régime permanent :

ξξµ==ξ

σ=ξ

0

Hall) de tension la créant Hall, (champ =BBjR

)classique Ohm'd loi( j

z

HxzHzxHy

xx

(VI.37)

Le champ Hall ξy s’oppose au mouvement transversal des porteurs et sa mesure ou plutôt son signe permet de déterminer le type n ou p du semi-conducteur (ξy < 0 pour un type n, ξy > 0 pour un type p).

L'effet de magnétorésistance est un effet du second ordre en µB (donc en µ2B2) qui correspond à une augmentation de résistance [= diminution de conductivité σB = σ0/(1+gµ2B2)] en présence d'une induction magnétique. Il peut être interprété comme un second effet Hall sur des flux transversaux de porteurs (le champ Hall n'équilibre que le mouvement ″moyen″ des porteurs majoritaires), et sera donc renforcé lorsque l'on court-circuite l'effet Hall.

Des ″effets géométriques″ peuvent, en particulier, réaliser un court-circuit plus ou moins complet de l'effet Hall, comme c'est le cas dans la configuration appelée ″disque de Corbino″ (les contacts d'amenée et de sortie du courant sont sur la périphérie et au centre d'un disque) qui présente aussi une magnétorésistance maximale.

Pour l'utilisation comme capteur de champ magnétique, il est clair qu'aussi bien l'effet Hall que l'effet magnétorésistance seront d'autant plus important que l'on utilise un matériau où la mobilité des porteurs majoritaires est élevée (ex. : InSb type n).

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45

Chapitre VII. Perturbations fortes de l’équilibre :

création et disparition de porteurs

VII.1. Création de porteurs

La création d’un porteur libre correspond à une transition soit entre bandes (BV - BC) de ce porteur soit entre un niveau d'énergie et une bande :

Transition d’un électron de la bande de valence vers la bande de conduction qui correspond à la création d’une paire électron-trou.

Transition d’un électron d’un niveau ED (situé dans la bande interdite) vers la bande de conduction. Il reste une charge fixe positive (atome ionisé) et un électron dans BC.

Transition d’un électron de la bande de valence vers un niveau EA du gap. Il reste une charge négative fixe et un trou (dans BV).

L’énergie nécessaire pour rendre possible de telles transitions est fournie soit par des photons (lumière) soit par des particules énergétiques (rayonnements ou porteurs). On introduit un taux de génération (ou de créations) de porteurs Gn (m3s-1) pour les électrons et Gp pour les trous. Quand les transitions se font ″bande à bande″ ces deux taux sont égaux (création ″par paires″, qui seules seront considérées dans la suite).

VII.1.1. Création par énergie lumineuse (par photons)

Un photon de fréquence ν ayant une énergie hν au minimum égale à EG, figure (VII.1), peut en cédant cette énergie faire passer un électron de la bande de valence vers la bande de conduction :

GEc

hh ≥λ

=ν (VII.1)

où λ est la longueur d’onde du photon et c la vitesse de la lumière. La longueur d’onde maximale susceptible de contribuer à la création de porteurs s’obtient avec l’équation (VII.1) :

GG E24,1

Ehc

≈≤λ (VII.2)

où λ est donné en µm et EG en eV.

EC

EV

hν EG = EC - EV

Figure VII.1. Création d’une paire électron-

trou par photon

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Ainsi pour détecter les infrarouges il faudra utiliser des semi-conducteurs à faible gap (faible EG) tels que InSb ou CdHgTe. La figure (VII.2) indique une partie des semi-conducteurs pouvant être utilisés selon la longueur d’onde à détecter.

EG

(eV)

Infra-Rouge

Rouge

Visible

Violet

Ultra-Violet

0 1 2 3 4

13 1,510 0,50,65 0,35

λ

(µm)

InSb Ge Si GaAs

CdSe AlAs

GaPCdS

SiC ZnS

CdxHg1-xTe

GaN

Figure VII.2. Diagramme des longueurs d’onde absorbées par les semi-conducteurs.

L’absorption de l’onde incidente dans le semi-conducteur se fait selon la loi de BEER-LAMBERT :

( ) ( ) ( ) ( )I x I x x x= − ⇔ = −0 0exp expα α Φ Φ (VII.3)

où I(x) est l’intensité lumineuse (et Φ(x) le flux de photons) à la distance x de la surface du matériau, I0 et Φ0 sont l'intensité et le flux incidents (en x = 0) et α le coefficient d’absorption (m-

1). 1/α est la longueur moyenne de pénétration et, si l’énergie des photons est supérieure à EG, α est de l’ordre de 105 à 108 m-1(1/α de 10 à 0.01 µm).

Remarque : α peut être défini par :

Probabilité (absorption d'un photon sur la distance dx) = αdx = (−dΦ)/Φ

Le nombre de porteurs créés sur une distance dx s’écrit (en supposant que chaque photon absorbé crée une paire ; on dit ″rendement quantique″ supposé égal à 1) :

( ) ( ) ( ) ( ) ( )( )[ ]( ) ( ) ( )[ ]( ) ( )dxxxexp

xexpdx1xexp

dxxexpxexpdxxxdxxG

0

0

0p,n

Φα=α−αΦ=

α−α−−α−Φ=

+α−−α−Φ=+Φ−Φ=

(VII.4)

d’où l’expression du taux de création de porteurs :

( ) ( ) ( )G x x xn p, exp= − =Φ0α α αΦ (VII.5)

VII.1.2. Création par des particules (ou radiations) ionisantes

Le rayonnement ici considéré (rayons X ou γ) est très énergétique : de quelques keV à 10 MeV. Une partie de l'énergie cédée en pénétrant dans le semi-conducteur contribue à la création de porteurs (qui peuvent avoir une certaine énergie cinétique). Ainsi l’énergie nécessaire à la création d'une paire électron-trou notée Epaire, est supérieure à EG. Par exemple pour le Silicium, dont le gap vaut 1,12 eV, il faut un énergie Epaire égale à 3,7 eV. Le nombre de porteurs crées sur une distance dx est :

G dx dEE E

dEdxn p

pairen p

paire, ,= ⇔ =

Φ Φ G 1 (VII.6)

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où Φ est le flux du rayonnement et dE l’énergie qu'il perd sur dx dans le semi-conducteur considéré (dE/dx est ainsi une caractéristique du matériau).

En mesurant le nombre de paires créées, on remonte au flux du rayonnement incident.

VII.1.3 Création par porteurs ″″″″chauds″″″″ (champ électrique intense)

Sous un champ électrique suffisamment fort (supérieur à 105 V/cm), les porteurs ainsi accélérés peuvent céder leur énergie à d’autres charges (qui deviennent libres) lors d’une collision : c’est le phénomène ″d’ionisation par impact″ qui est à l’origine des effets d’avalanche. Pour cela les porteurs doivent avoir une énergie minimale (″énergie de seuil″ supérieure à l’énergie du gap), qui dans le cas du Silicium est de 1,8 eV pour les électrons et de 2,4 eV pour les trous.

Ce phénomène est caractérisé par un ″coefficient d’ionisation″, noté αn (m-1) pour les électrons et αp pour les trous, qui est le nombre de paires créées par un porteur sur un mètre. αn et αp sont fonctions de l'intensité du champ électrique.

VII.1.4. Création par injection de porteurs

Dans certains composants semi-conducteurs (diode n+p, p+n, contact métal-SC, ... ), nous verrons qu'une partie de la structure est susceptible d'injecter des électrons (ou des trous) dans l'autre. Les concentrations de porteurs obtenues dans la région où se produit l'injection peuvent parfois être très supérieures à celles existant à l'équilibre.

VII.2. Quasi-niveaux de Fermi

Les quasi-niveaux de Fermi (ou pseudo-niveaux de Fermi) permettent d’écrire les densités de porteurs hors équilibre avec le formalisme utilisé à l’équilibre thermodynamique. EF de l’équilibre doit être remplacé, hors équilibre, par EFn pour les électrons et EFp pour les trous.

La probabilité d’occupation d’un niveau d’énergie E par un électron pourra donc s'écrire, même en dehors de l'équilibre thermodynamique :

( )f EE E

kT

nFn

=

+−

1

1 exp (VII.7)

et la probabilité d’occupation d’un niveau d’énergie E par un trou s’écrira :

( )f EE E

kT

pFp

=

+−

1

1 exp (VII.8)

Parallèlement aux relations donnant les concentrations en électrons (équation (IV.19)) et en trous (équation (IV.20)) à l’équilibre thermodynamique, on exprime ces concentrations hors équilibre par :

n nE E

kTiFn Fi=

exp (VII.9)

p nE E

kTiFp Fi

= −−

exp (VII.10)

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48

Le produit de ces deux concentrations n’est plus égal à ni2 (comme à l’équilibre), mais à :

np nE E

kTiFn Fp

=−

2 exp (VII.11)

Exemple d'application : soit un barreau de Silicium (ni = 1,5×1010 cm-3 à 300 K) dopé avec des impuretés donatrices afin d’obtenir n0 = 1014 cm-3 (p0 = ni2/n0 = 2,25×106 cm-3). On crée des porteurs par paires avec une concentration δn = δp = 2×1013 cm-3. L’équation (IV.19) permet de déterminer la position du niveau de Fermi à l’équilibre par rapport au niveau de Fermi intrinsèque (qui est à peu près au milieu du gap).

E E kTnnF Fi

i− =

= × × ×

×

= × =−ln , ln

,, ,0 23

14

10138 10 300

10

15 104 6 0 228 eV10 J-20

(VII.12)

Les concentrations en porteurs hors équilibre sont :

( )n n n n= + = × ≈−0

14 3012 10δ , cm (VII.13)

p p p p= + ≈ = × −0

14 30 2 10δ δ , cm (VII.14)

Avec les équations (VII.9) et (VII.10), on peut calculer l’écart entre les quasi-niveaux de Fermi et le niveau de Fermi intrinsèque :

E E kT nnFn Fi

i− =

= × × ×

×

×

=−ln , ln ,

,,138 10 300 1 2 10

15 100 233 eV23

14

10 (VII.15)

E E kTp

nFp Fii

− = −

= − × × ×

×

×

= −−ln , ln

,

,,138 10 300

0 2 10

15 100186 eV23

14

10 (VII.16)

EC

EFn

EF

EFi

EFp

EV

EG ≈112, eV

Figure VII.3. Diagramme de bandes du

Silicium hors équilibre faisant apparaître les

quasi-niveaux de Fermi.

L'utilisation des quasi-niveaux de Fermi permet d'écrire assez simplement l'expression du courant total (conduction + diffusion). En effet, le courant total d'électrons ou de trous vaut :

( )( )

( )

r r r

r r

i q n E D grad n qn EkTq

grad n

n

i qp E kTq

grad p

p

n n n n

p p

= µ +

= µ −

= µ −

→→

→ (VII.17)

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Avec les équations (VII.9) et (VII.10), on obtient les expressions des gradients de concentration en fonction des quasi-niveaux de Fermi :

( )

( )

grad n grad nE E

kTn

kTgrad E grad E

grad p grad nE E

kTp

kTgrad E grad E

iFn Fi

Fn Fi

iFp Fi

Fp Fi

→ → → →

→ → → →

=−

= −

= −−

= − −

exp

exp

(VII.18)

Or ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ξ=−=−===→→→→→ r

qVgradqqVgradEgradEgradEgrad VCFi . Le courant total d'électrons (ou de trous) s'écrit alors :

( )

( )

µ=

µ=

Fppp

Fnnn

Egradpj

Egradnj

r

r

(VII.19)

VII.3. Recombinaison (disparition) et durée de vie des porteurs libres

Le processus de génération de porteurs est équilibré par un processus de disparition appelé ″recombinaison″. La recombinaison peut être qualifiée de :

Par rapport au mécanisme de disparition :

Directe (bande à bande) : l’électron passe directement de la BC à la BV

Indirecte : l’électron passe de la BC à un niveau d'énergie d'une impureté agissant comme ″centre de recombinaison″ et situé dans la bande interdite, puis il sera réémis vers la BV. Cette étape peut aussi être décrit, de façon équivalente, comme la capture par le centre recombinant d'un trou de la BV

Par rapport aux échanges d'énergie :

Radiative : l’énergie (de recombinaison) est cédée sous forme lumineuse (photon)

Non radiative : l’énergie est cédée sous forme de phonons (vibrations du réseau) ou à un autre électron libre (″recombinaison Auger″).

Comme pour la génération, on caractérise le processus de recombinaison par un ″taux de recombinaison″ Rn (m-3s-1) pour les électrons et Rp pour les trous. Si la variation de la concentration de porteurs est due uniquement à de la recombinaison, on aura :

( )R

dn p t

dtn p,,

= − (VII.20)

Si la variation de la concentration de porteurs par rapport à l'équilibre est δn = n − n0, on peut dire au premier ordre que le taux de recombinaison est proportionnel au déséquilibre. Le coefficient de proportionnalité a comme dimension l'inverse d'un temps ; le taux de recombinaison s’écrira donc :

Rn

nn

τ (VII.21)

où τn est appelé ″durée de vie des porteurs de type n″.

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50

D'un point de vue probabiliste, cette durée de vie τ peut être définie par rapport à la densité λ du processus poissonnien décrivant la recombinaison :

Probabilité de recombinaison d'un électron pendant une durée dt = λdt = dt/τ

λ = 1/τ correspond donc au nombre moyen de recombinaisons par unité de temps, et la durée de vie τ apparaît alors comme le temps moyen qu'un électron passe dans la bande de conduction avant de se recombiner.

La recombinaison dans le Silicium est indirecte et non radiative. Si le cristal est pur la durée de vie est de l’ordre de 1 ms mais elle peut descendre à 10−9 s (1 ns) s'il y a des centres de recombinaison tels que l’or (Au) ou le platine (Pt).

Dans le GaAs, la recombinaison est directe et radiative avec une longueur d’onde de 0,9 µm. Pour le GaP la recombinaison est indirecte et non radiative mais la présence d’impuretés peut la rendre radiative. Les longueurs d’ondes émises peuvent être dans la gamme du visible ; ce semi-conducteur est utilisé pour la réalisation d'afficheurs (LED rouge ou verte). Dans le composé GaAs1-xPx, la recombinaison est directe et radiative tant que x < 0,45 ; l'émission a lieu dans le rouge mais peut être décalée en introduisant des impuretés ; ce matériau est aussi utilisé pour réaliser des diodes électroluminescentes et des diodes laser.

VII.3.1. Expression de la durée de vie (cas de recombinaison directe)

Il y a disparition simultanée de paires électron-trou et à tout instant, l'intensité de la recombinaison est proportionnelle au nombre n d'électrons dans la BC et au nombre p de trous dans la BV, donc au produit n×p. En tenant compte du taux de génération Gth de porteurs d'origine thermique, on peut écrire :

( )( ) ( )

δ

τ

nR

dn t

dtc n t p t G

n pn p R th

,,= = − = − (VII.22)

(où cR peut être considéré comme un coefficient proportionnel à la probabilité de recombinaison bande à bande).

A l'équilibre thermodynamique, n(t) = n0, p(t) = p0 et δn = δp = 0, donc R = 0. On a donc Gth = cRn0p0 = cRni2, et donc :

( )Rn

c np nR i= = −δ

τ

2 (VII.23)

On remarque donc que :

Si np > ni2 (porteurs en excès) : R > 0, et il y a recombinaison des porteurs en excès.

Si np < ni2 (défaut de porteurs : voir par exemple le d'une cas zone désertée) on a une recombinaison ″négative″, c'est-à-dire une création (par génération thermique) de porteurs.

Dans les deux cas, le semi-conducteur réagit pour provoquer un retour à l'équilibre.

Les porteurs étant recombinés (et créés) par paire, on a δn(t) = δp(t). En remplaçant dans l'équation (VII.23) n par n0 + δn et p par p0 + δp, on obtient :

( )Rn

c n p n nR= = + +δ

τδ δ0 0 (VII.24)

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51

d'où, par identification, la valeur de τ. On constate qu'a priori τ dépend de δn et que la loi de recombinaison ne sera ″linéaire″ (c.à.d. τ indépendant de l'excès de porteurs) que sous la condition dite de ″faible injection″ où δn << n0 + p0 ≈ n0 (SC type n) ou p0 (SC type p).

VII.3.2. Durée de vie dans le cas d'une recombinaison indirecte

Dans ce cas une impureté (ou un défaut du réseau), situé à une énergie ER dans la bande interdite agit comme ″centre de recombinaison″, c'est-à-dire comme ″marche intermédiaire″ (″relais″) pour le passage d'un électron de BC vers BV.

Evidemment un tel centre n'est efficace vis à vis du processus de recombinaison que dans la mesure où, juste après avoir capté un électron de BC, il va capter un trou de BV (⇔ réémettre l'électron vers BV). Si l'électron est réémis vers BC, le centre sera dit ″de piégeage″ (ou piège, ″trap″ en anglais) et son rôle ne revient qu'à soustraire pendant un certain temps un électron à la bande de conduction (c.à.d. le ″piéger″).

Le calcul du taux de recombinaison (et donc de la durée de vie τ) associé à des centres de recombinaison est donné par le modèle de Shockley et Read, et tient compte, par exemple pour un centre recombinant à 2 états de charge possible (0 = neutre, et −, cas d'un centre accepteur), des 4 mécanismes possibles (cf. Fig. (VII.4))

EC

cn en

cp ep

(1) (2)

(3) (4)

ER

(0 ou -)

EV

Figure VII.4. Mécanismes de capture et d'émission de porteurs : (1) = capture d'un électron (de BC), (2) = émission d'un électron (vers BC), (3) = capture d'un trou, (4) = émission d'un trou, (1) + (3) = recombinaison (indirecte), (1) + (2) = piégeage d'électrons, (3) + (4) = piégeage de trous.

En régime permanent, on aura toujours (voir plus loin, équation (VIII.7)) Rn = δn/τn = Rp = δp/τp = R et , si δnR << δn, δp, on aura δn ≈ δp, donc τn = τp = τ. Le calcul complet montre alors que : R ∝ (np - ni2) et que la loi de recombinaison sera linéaire (c.à d. τ indépendant de δn) que pour les ″faibles injections″, comme pour une recombinaison directe.

En pratique, les centres qui jouent un rôle prépondérant dans une recombinaison indirecte sont situés à un niveau d'énergie ER voisin de EFi (≈ milieu de la bande interdite) et tels que les coefficients de capture cn et cp sont très proches. Alors l'expression du taux de recombinaison R se simplifie et se met sous la forme :

Rnp n

n pi

i=

+ +

12n0

2

τ (VII.25)

avec τ0 = 1/NRcp ≈ 1/NRcn, NR étant la concentration de centres de recombinaison. Cette expression sera particulièrement utile pour étudier l'influence des recombinaisons dans les jonctions pn et les transistors bipolaires. Elle se simplifie encore davantage dans deux cas spécifiques :

Dans un zone désertée (où n, p << ni, np << ni2), alors R ≈ −ni/2τ0 (R < 0 : sa valeur absolue est donc le taux de génération thermique).

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Pour un semi-conducteur dopé (par ex. type n), on a n0 >> ni >> p0 ; sous la condition de faible injection : n = n0 + δn ≈ n0, et puisque p = p0 + δp, on a : R = δp/τ0 : ainsi τ0 =1/NRcp apparaît comme la durée de vie τp des minoritaires.

VII.3.3. Recombinaison en surface

La surface d'un semi-conducteur, où on peut trouver de nombreux niveaux électroniques (″états de surface″), constitue souvent un site privilégié pour la recombinaison. Le taux de recombinaison en surface RS (m-2s-1) est par définition supposé proportionnel à la concentration volumique de porteurs en excès δn (m-3) juste sous la surface. Le coefficient de proportionnalité s, défini par RS = sδn, s'exprime donc en m/s. Pour cela, on l'appelle ″vitesse de recombinaison″

en surface (ordre de grandeur dans le silicium : s entre 10−2 et qqs 100 m/s). Ce paramètre s (et le taux de recombinaison RS) peut être très utile pour définir certaines conditions aux limites dans la résolution des équations relatives au mouvement des porteurs dans un milieu de dimensions finies.

VII.4. Photoconductivité

La création de porteurs provoquée par un flux de photons va entraîner une variation de la conductivité :

( ) ( ) ( )( )δσ δ δt q n t p tn p= µ + µ (VII.26)

L'évolution du nombre de porteurs va dépendre des taux de génération et de recombinaison selon l’équation :

( )dn t

dtG Rn n= − (VII.27)

En régime permanent, il n’y a pas de variations du nombre de porteurs (dn/dt = 0) et, à l'aide de l’équation (VII.21), on écrit :

R Gn

n nn

= =δ

τ (VII.28)

Si on suppose que la recombinaison se fait par paires (les durées de vie des électrons et des trous sont égales : τn = τp =τ) et que la génération aussi se fait par paires, l'augmentation de conductivité s’écrit alors (en utilisant les équations (VII.26) et (VII.28)) :

( )δσ τ= µ + µqG n p (VII.29)

L’étude du régime transitoire permet de déterminer la durée de vie des porteurs. Si à l’instant t = 0 la génération de porteurs est arrêtée (G = 0), la densité en électrons et en trous va tendre vers n0 et p0. L’équation (VII.27) devient :

( ) ( )dn t

dt

d n n

dtd ndt

n=

+= = −

0 δ δ δ

τ (VII.30)

En faisant l’hypothèse que la durée de vie des porteurs est indépendante de leur nombre (loi de recombinaison linéaire), la solution de l’équation (VII.30) est :

( )δ δτ

n t n t= −

0 exp (VII.31)

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53

ce qui permet d’écrire la variation de conductivité :

( ) ( )δσ δτ

t q nt

n p= µ + µ −

0 exp (VII.32)

Cette évolution (dite ″décroissance exponentielle de photoconductivité″) peut permettre de déterminer expérimentalement la durée de vie τ des porteurs.

VII.5. La luminescence

La luminescence est une émission de lumière par un processus qui résulte du retour à l’équilibre d’un matériau au préalable excité. L’excitation crée des électrons dans BC qui lors de leur recombinaison donneront naissance à des photons (recombinaison radiative). Selon l’excitation, on distingue plusieurs types de luminescence.

VII.5.1. Photoluminescence

Une excitation par photons provoque pour certains matériaux une émission de photons à une autre fréquence pendant un temps plus ou moins long après l’arrêt de l’excitation. Si ce temps est court, le matériau est dit fluorescent ; s'il est long, le matériau est phosphorescent. L’émission de photons peut ainsi se faire pendant quelques millisecondes, secondes ou minutes : certaines impuretés introduites dans un matériau piègent des électrons qui seront rendus avec une certaine constante de temps. Des couleurs différentes sont obtenues selon le type d’impuretés introduites par exemple dans le ZnS (EG ≈ 3,7 eV).

VII.5.2. Cathodoluminescence

Les électrons émis par une cathode et accélérés par un champ électrique (tube à vide d’une télévision ou d’un oscilloscope) viennent frapper un matériau et exciter ses électrons. En retournant à leur état d’équilibre, les électrons émettent des photons.

VII.5.3. Electroluminescence

La création d’électrons et de trous en excès par injection de porteurs suite à l’application d’une différence de potentiel provoquera une émission de photons lors de la recombinaison de ces électrons et trous. L’exemple le plus courant est la diode électroluminescente (DEL ou LED en Anglais).

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55

Chapitre VIII. Equations d’évolution

(espace et temps)

Pour analyser complètement tous les phénomènes cités (transport, création, recombinaison,..) il faut disposer d'un ensemble d'équations décrivant l'évolution des concentrations de porteurs et de la charge électrique.

VIII.1. Equations de continuité (ou équations de conservation de chaque type

de porteurs)

L’équation de continuité est une équation locale valable en chaque point du semi-conducteur et à chaque instant ; elle s’écrit pour les électrons et pour les trous :

( ) ( ) ( )( ) ( ) ( )

dn t

dt

d n t

dtG R div j

dp t

dt

d p t

dtG R div j

n n n

p p p

= = − −

= = − −

δ

δ

r

r (VIII.1)

VIII.2. Equation de conservation de la charge

L'une des équations de Maxwell ( RotH i D t→

= +r r r

∂ ∂/ ) permet de relier le courant à la variation de la densité de charge :

( )div i tr

+ =∂ρ ∂ 0 (VIII.2)

Application : En considérant que les centres impuretés peuvent subir une variation du nombre d'électrons présents δn pIm , la densité de charge (éq. (V.2)) s’écrira :

( ) [ ] [ ]ρ δ δ δ δ δ δrr q p p n n N N n q p n nD A p p= + − − + − − = − −

+ −0 0 0 0 Im Im (VIII.3)

La simplification se fait en utilisant l’équation (IV.21) valable à l’équilibre thermodynamique. L’expression du courant en fonction des flux en électrons et trous s’écrit :

r r r r ri i i qj qjn p n p= + = − + (VIII.4)

En utilisant les équations de continuité (VIII.1), on obtient :

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

( )0

dt

tndRGRGq

dt

tnd

dttnd

dttpd

qdt

tpdRGq

dttnd

RGqt

iidiv

pImppnn

pImppnnpn

=

δ−−++−=

δ−

δ−

δ+

δ−−+

δ++−=

∂ρ++

rr

(VIII.5)

Si les taux de génération des électrons et des trous sont égaux, on arrive à :

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56

( )d n t

dtR Rp

n pδ Im

= − (VIII.6)

En régime stationnaire ( )d n t dtpδ Im est nul, ce qui impliquera :

Rn

Rp

nn

pp

= = =δ

τ

δ

τ (VIII.7)

VIII.3. Equation de continuité ″″″″ambipolaire″″″″ (ou généralisée)

Dans le cas où le flux d’électrons et de trous a pour origine la conduction et la diffusion, on peut développer les termes contenant les flux de porteurs (équations (VI.24)) des équations (VIII.1) ; en rappelant que :

( ) ( ) ( )

( )

div ab grad a b adiv b

div grad a a a

r r r= +

= ∇ =

→2 ∆

(VIII.8)

on obtient alors :

( ) ( ) ( ) ( )

( ) ( ) ( ) ( )

dn t

dtG R div j G R n div E Egrad n D n

dp t

dtG R div j G R p div E Egrad p D p

n n n n n n n n

p p p p p p p p

= − − = − + µ + µ +

= − − = − − µ − µ +

r r r

r r r

(VIII.9)

En faisant l’hypothèse de quasi-neutralité, c’est-à-dire δ δn p≈ (si δnImp << δn, δp), on a :

( ) ( )( ) ( )

grad n grad p

dn t

dt

dp t

dtn p

→ →≈

∆ ∆

(VIII.10)

Mais l'utilisation de l'équation de Poisson (qui conduit alors à divEr

≈ 0 ) est problématique dans le système d'équations (VIII.9).

Sous l’hypothèse que les taux de génération et de recombinaison des électrons et des trous sont identiques, on élimine le terme en divE

r entre les deux équations (VIII.9) en multipliant

l’équation dn(t)/dt par pµp et l’équation dp(t)/dt par n|µn|. En additionnant, on obtient l’équation de continuité ″ambipolaire″ :

( ) ( )( )

dn t

dt

dp t

dtG R Egrad n ou p D n ou p= = − − µ +

→* *r

∆ (VIII.11)

µ* et D* sont respectivement la mobilité ambipolaire et le coefficient de diffusion ambipolaire :

( )µ =

µ µ −

µ + µ

* n p

n p

n p

n p (VIII.12)

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57

( )D

n p D D

nD pDn p

n p

* =+

+ (VIII.13)

Dans un semi-conducteur extrinsèque (et pour une injection faible), µ* est égal à la mobilité des minoritaires et D* est égal au coefficient de diffusion des minoritaires. Cette équation montre donc que dans un semi-conducteur extrinsèque, il suffira de résoudre l'équation de continuité relative aux porteurs minoritaires (et d'utiliser la quasi-neutralité).

VIII.4. Exemples d’application

VIII.4.1. Durée de vie et longueur de diffusion

Pour trouver l’expression de la longueur de diffusion des porteurs, on peut prendre l’exemple d’un semi-conducteur de type p soumis à une illumination. On fait l’hypothèse que la création de porteurs ne se fait qu’à la surface (rayonnement très absorbé) et qu’aucun champ électrique n’est appliqué au matériau. L’équation (VIII.11) (ou (VIII.1) pour les minoritaires) donne (en ne considérant que la direction x) :

( )dndt

R div jn

Dn

xn

nn= − − = − +

r δ

τ

2

2 (VIII.14)

En régime permanent, le nombre de porteurs ne varie pas avec le temps et on arrive à l’équation différentielle du deuxième ordre pour les porteurs minoritaires (les électrons ici) :

( )∂ δ

δ

τ

∂ δ

δ

τ

20

2

2

20

n n

x

nD

n

x

nDn n n n

+− = − = (VIII.15)

La solution de cette équation est :

δτ τ

n A xD

A xDn n n n

= −

+

1 2exp exp (VIII.16)

où A1 et A2 sont des constantes à déterminer d'après les conditions aux limites. τn nD apparaît comme une longueur. Elle est appelée ″longueur de diffusion″ ; c'est la distance moyenne de pénétration par diffusion, et avant recombinaison, des électrons créés en surface.

L Dn n n= τ (VIII.17)

Si on suppose que le semi-conducteur est très long ( >> Ln ), cela rend nulle la constante A2 ( ( )δn x → ∞ = 0 ) et on obtient :

δ δn nx

Ln= −

0 exp (VIII.18)

où δn0 est la valeur de δn en x = 0 . Cette équation est illustrée figure (VIII.1.a).

La longueur de diffusion peut varier selon le cristal et sa pureté de quelques 10 µm à quelques mm.

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58

0

δn

x

δn0

Ln

Semi-conducteur

Surface

photons

a

0

δn

x/W

δn0

1

W

b

Figure VIII.1. Variation de la densité de l'excès de porteurs minoritaires (électrons pour un semi-conducteur de type p) lorsqu'il y a création de porteurs en surface a. pour une longueur de matériau très grande devant la longueur de diffusion. b. pour des longueurs W de matériau diverses.

Si tous les porteurs en excès sont extraits à une distance W, les deux conditions aux limites deviennent :

( )( )

δ δ

δ

n x n

n x W

= =

= =

0

00

(VIII.19)

L’équation (VIII.16) amène au système de deux équations et deux inconnues :

δn A A

A WL

A WLn n

0 1 2

1 20

= +

= −

+

exp exp

(VIII.20)

qui donne comme solution (sh(a) = [exp(a) − exp(−a)]/2) :

An

shWL

WL

An

shWL

WL

n

n

n

n

10

20

= −

=

δ

δ

exp

exp

(VIII.21)

On arrive finalement à l’expression de la variation de la densité de porteurs qui est aussi illustrée à la figure (VIII.1.b) :

( )δδ

n xn

shWL

shW x

L

n

n=

0 (VIII.22)

Pour W >> Ln les équations (VIII.18) et (VIII.22) sont égales et pour W << Ln l’équation (VIII.22) tend vers l’équation d’une droite (δn(x) = δn0[(W−x)/W] = δn0(1−x/W)). Cette particularité est utilisée dans certains composants comme la diode courte ou la base d’un transistor bipolaire.

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59

Courant de diffusion :

Puisqu'on a supposé le champ électrique négligeable, les seuls flux de porteurs existants sont liés à la diffusion et aux profils de distribution des porteurs en excès. Pour les porteurs minoritaires (les électrons dans notre cas), on vient de calculer quelques profils possibles ; pour les porteurs majoritaires, l'équation de quasi-neutralité nous donne δp(x) ≈ δn(x). On peut donc calculer les courants de diffusion correspondants.

Pour les électrons, par exemple, on a :

i x q j x qDd n x

dxndiff ndiff n( ) ( ) ( )( )

= − =δ (VIII.23)

d'où :

Pour un échantillon semi-infini (W >> Ln, éq. (VIII.18) :

i x qDL

n(xndiffn

n( ) )= − δ (VIII.24)

(ce résultat sera utile dans le cas d'une diode dite ″longue″) ;

Pour un échantillon de dimension W arbitraire ou courte (éq. (VIII.22)), en surface :

( )( )n0

n

n

n0

n

nndiff LWsin

LD

qL/Wth

1n

LD

q)0(i <<δ−≈δ−= (VIII.25)

à l'extrémité W :

( )( ) )0(iLWsin

WD

qL/Wsh

1n

LD

q)W(i ndiffn0n

n0

n

nndiff =<<δ−≈δ−= (VIII.26)

Remarque : ces résultats seront utilisés dans le cas d'une diode courte et pour le transistor bipolaire.

VIII.4.2. Temps de relaxation diélectrique et longueur de Debye

Soit, par exemple, un semi-conducteur de type p ayant un excès de trous (c'est-à-dire de porteurs majoritaires) tel que δp << p0. A priori, il n'y a pas suffisamment d’électrons (minoritaires) pour les neutraliser et les recombiner. La densité de charge est donc égale à q pδ et l’équation de Poisson permet d’écrire :

r r∇ = =E

qp

SC SC

ρ

ε εδ (VIII.27)

En considérant que le courant n’est dû qu’aux trous, la conservation de la charge mène à :

( )r r r r r r r∇ = − = − = ∇ − ∇ = ∇ − ∇ = − ∇i

tq p

tE qD p E qD p q p qD pp p p p p

SCp p

∂ρ

∂δ

∂σ δ σ δ

εσ δ δ

0 0 02 2

(VIII.28)

qui est une équation différentielle du premier ordre en t et du deuxième ordre en x (pour un système à une dimension) :

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60

∂δ

σ

εδ

∂ δ

pt

p Dp

x

p

SCp= − +0

2

2 (VIII.29)

La résolution temporelle de cette équation donne :

( ) ( )δ δτ

p x t p x t

diel, , exp= −

0 (VIII.30)

où 0pSCdiel σε=τ est le ″temps de relaxation diélectrique″. Pour une conductivité σ p de

102 Ω−1m−1 et une permittivité du semi-conducteur (εSC) égale pour le silicium à 12 fois celle du vide, on obtient un temps de relaxation diélectrique de l’ordre de 10-12 s. On en déduit donc que dans le silicium (homogène), la neutralité électrique se rétablit en un temps égal à quelques picosecondes.

La résolution spatiale de l’équation (VIII.29) donne :

( ) ( )δ δp x t p t xLD

, , exp= −

0 (VIII.31)

où LD est la longueur de Debye (ici pour un semi-conducteur de type p) :

L D kT

q pkT

q ND p dielSC SC

A= = =τ

ε ε2 0 2

(VIII.32)

LD apparaît donc comme la distance sur laquelle s'effectue la neutralisation d'une charge d'espace (on dit parfois longueur d'écran), c. à d. la transition entre une ZCE et une zone neutre. Pour une densité des porteurs à l’équilibre thermodynamique de 1015 cm-3, on obtient une longueur de Debye de l’ordre de 0,1 µm.

Dans le cas d’un semi-conducteur proche de l'intrinsèque la longueur de Debye s’écrit :

LkT

q n pDSC=+2 0 0

ε (VIII.33)

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61

Chapitre IX. Fluctuations et bruit électrique

Jusqu'à présent les grandeurs physiques considérées, telles que la vitesse des porteurs vn,p, leur mobilité µn,p, la conductivité σn,p, le courant I et la tension V doivent être prises comme des valeurs moyennes (″statiques″). Elle peuvent en effet présenter des fluctuations. De telles fluctuations correspondent à du ″bruit″, qui sera exprimé et mesuré en valeur efficace. Par exemple, la valeur (efficace) du bruit d’une grandeur b(t) sera :

( )b b teff = 2 (IX.1)

où ( )b t2 est la valeur quadratique moyenne et a pour expression :

( ) ( )( )

b tT

b t dtT T

2 21=

→∞ ∫lim (IX.2)

Une analyse des caractéristiques temporelles du bruit est souvent assez difficile et on préfère étudier ses propriétés dans le domaine fréquentiel en utilisant la densité spectrale de puissance (analogie avec l’étude du filtrage). En faisant passer la grandeur b dans des filtres passe-bande de largeur ∆f autour de f, il est possible de reconstituer le spectre en fréquence de b. On aura alors :

( ) ( )b f S f f g feff b b2 = =( )∆ (IX.3)

où S fb( ) est la densité spectrale de puissance de b(t), qui est aussi la transformée de Fourier de l'autocorrélation de b(t).

On indique ci-dessous les principaux types de bruit intervenant dans les composants à semi-conducteur.

IX.1. Bruit de grenaille (″″″″shot noise″″″″)

Le bruit de grenaille a pour origine l’aspect granulaire de l’électricité. En effet, l’instant d’émission des électrons allant d’une électrode à une autre est aléatoire. Ainsi, l’arrivée des électrons au niveau de l'anode ne sera pas continue mais présentera les mêmes fluctuations que l'émission.

Pour avoir une corrélation totale entre émission et collection, il ne doit pas y avoir de recombinaison (nombre d’électrons émis égal à celui récolté) ni de collisions (électrons retardés) durant le transit inter-électrodes, ce qui signifie que le temps de transit, τt, est très inférieur au temps entre collisions, τr (la durée de vie τ des électrons dans un semi-conducteur étant très supérieure au temps entre collisions). Notons que :

τ tmoy

Lv

= (IX.4)

où L est la distance inter-électrode et vmoy la vitesse moyenne des électrons.

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62

Le courant d’électrons peut s’écrire comme la somme d’impulsions de Dirac représentant l’émission de chaque électron aux instants (aléatoires) ti :

( ) ( )i t q t t i= −∑δ (IX.5)

A partir de cette équation (IX.5) et en supposant que la suite des instants d'émission ti est poissonnienne, on trouve (c.f. cours de traitement du signal) l’expression de la densité spectrale du courant (A2Hz-1) appelée dans ce cas précis ″relation de Schottky″ :

( )S f qII = 2 0 (IX.6)

où I0 est la valeur moyenne du courant. L’expression de cette densité spectrale est indépendante de la fréquence, ce qui fait de ce bruit un ″bruit blanc″. Dans une bande de fréquence B, les fluctuations de courant auront une valeur efficace ieff telle que :

i qI Beff2

02= (IX.7)

Ce type de bruit s’observe dans les tubes à vide et dans tous les dispositifs comportant des régions où les porteurs ne font pas de collisions, telles que les zones de charge d’espace des dispositifs à jonctions : p-n, M-SC, transistors bipolaires

IX.2. Bruit thermique (de Nyquist ou de Johnson)

Ce bruit apparaît lorsque le temps entre collisions ne peut plus être négligé par rapport au temps de transit. Les instants de collision sont aléatoires ce qui implique nécessairement une relation entre le bruit et la résistance puisque celle-ci dépend de τr (voir paragraphe VI.2. Conductivité) ; de plus ce bruit sera indépendant du champ électrique appliqué (sauf à très fort champ en raison de l’effet de porteurs chauds). En se plaçant dans le cas particulier où τr << τt, on exprime la densité spectrale des fluctuations de tension ou de courant aux bornes d’un dispositif de résistance R (ou de conductance G) par :

( )S f kTRV = 4 (IX.8)

( )S f kTR

kTGI = =41

4 (IX.9)

On constate que le bruit aux bornes d’un tel dispositif est blanc (indépendant de la fréquence). La figure (IX.1) donne les deux représentations possibles pour rendre compte du bruit dans une résistance. Ridéale est la résistance sans bruit et les sources de bruit ont pour valeur quadratique moyenne :

( ) ( )

( ) ( )

e t S f f

i t S f f

bruit V

bruit I

2

2

=

=

(IX.10)

Rréelle V(t)

Ridéale

ebruit

V(t)

a b

i(t)Rréelle ibruit Ridéale i(t)

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63

Figure IX.1. Représentation du bruit dans une résistance a. en fonction de sa tension de bruit. b. en fonction de son courant de bruit.

Dans le cas où l’impédance du dispositif est complexe, ( ) ( )Z f Y f= 1 , les densités spectrales de

tension et de courant ont pour expression :

( ) ( )( )( ) ( )( )

S f kT Z f

S f kT Y f

V

I

=

=

4

4

Re

Re (IX.11)

La relation entre les deux densités spectrales est donnée par :

( ) ( ) ( )S f Z f S fV I=2

(IX.12)

IX.3. Bruit de génération - recombinaison (GR)

Le nombre instantané de porteurs est susceptible de varier en raison des phénomènes de génération et recombinaison. Pour que de telles fluctuations soient observables, il faut que la durée de vie des porteurs, τ, soit très inférieure au temps de transit. L’expression de la densité spectrale de courant est proportionnelle à I02τ/[1+(2πfτ)2] qui est typique d’un spectre ″Lorentzien″ illustré à la figure (IX.2).

f (éch. log.)

log(S

I(f)

)

f-2

1 2πτ

∝ I02τ

Figure IX.2. Densité spectrale de

courant de type Lorentzien.

IX.4. Bruit en 1/f (ou de scintillement ou ″″″″Flicker noise″″″″)

Le bruit ″en 1 f ″ (dont la densité spectrale varie en 1/f) ou 1 f γ avec 0,8 < γ < 1,2 vérifie les relations (typiques de fluctuations de résistance) :

( ) ( ) ( )S f

V

S f

I

S f

R

V I R

02

02

02

= = (IX.13)

On considère qu'il a deux origines possibles dans un semi-conducteur :

Les fluctuations de mobilité des porteurs dans le volume.

( ) ( ) ( )fNR

fS

I

fS

V

fS

0

H2

0

R2

0

I2

0

V α=== (IX.14)

où αH est le paramètre de Hooge et N0 le nombre total de porteurs dans le volume considéré.

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Les effets ″de surface″ surtout observés dans les transistors MOS. Les états situés à l’interface et à l’intérieur de l’isolant capturent et relâchent les porteurs, avec diverses constantes de temps τi. Le bruit 1/f est donc la somme d’une multitude de spectres Lorentziens de fréquences de coupure différentes comme l’indique la figure (IX.3), si la distribution g(τ) des constantes de temps de piégeage τi est en 1/τ. En effet si g(τ) ∝ 1/τ et pour 1/2πτmax < f < 1/2πτmin :

( )( ) ( )

( ) ( ) ( )[ ]

f41

I

f2Arctgf2Arctgf2

1Idg

f21I

f21AIfS

20

minmax2

022

0

i2

i

ii

20I

max

min

τπ−τππ

∝τττπ+

τ∝

τπ+

τ∝ ∫∑

τ

τ

(IX.15)

ω = 2πf (éch. log.)

log(

SI(f

))

f-2

f-1

1/τ1 1/τ2 1/τ3

Figure IX.3. Bruit en 1/f résultant de

la somme de spectres Lorentziens.

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Chapitre X. Contact entre deux matériaux

différents - Hétérostructures

X.1. Introduction

Il existe diverses catégories de contact entre deux matériaux :

Homo-jonction : c’est le contact entre deux parties différentes d'un même semi-conducteur par exemple les diodes à semi-conducteur qui sont constituées de deux parties dopées différemment (jonctions pn).

Hétéro-jonction : c’est l’association entre deux semi-conducteurs de nature différente.

Jonction Métal - SC : par exemple les diodes Schottky ou les contacts ohmiques.

Structure MIS (Métal Isolant Semi-conducteur). Lorsque l’isolant est de type oxyde la structure est dite MOS (capacité et transistor). Ces structures seront étudiées ultérieurement.

On définira tout d'abord les grandeurs qui déterminent le transfert de charges entre deux matériaux, afin d'étudier la façon dont on peut commander le passage ou contrôler les concentrations de ces charges.

X.2. Travail de sortie - Affinité électronique - Barrière de potentiel

Dans un métal (fig. (X.1.a)), le niveau EFM représente l’énergie maximale que peut avoir un électron à l’équilibre. Pour extraire un électron il faut qu’il atteigne le niveau énergie E0 (niveau ″du vide″). Le travail de sortie ΦM est défini comme l’énergie minimale qu’il faut fournir à un électron pour l’arracher au métal (électron sans vitesse à la sortie du métal). Les valeurs usuelles de ΦM sont comprises entre 2 et 5,5 eV.

Φ M FME E= −0 (X.1)

Pour un semi-conducteur, on peut aussi définir un travail de sortie ΦSC comme la différence entre le niveau du vide et le niveau de Fermi dans le semi-conducteur :

ΦSC FSCE E= −0 (X.2)

Mais comme dans un SC non dégénéré il n'y a pas d'électron à l'énergie EFSC (EFSC est dans la bande interdite), on définit aussi l’affinité électronique χ comme l’énergie à apporter à un électron ″libre″ (bas de la bande de conduction) pour l’arracher du semi-conducteur. Elle est voisine de 4 eV pour le Silicium, GaAs et Ge, et de à 1,1 eV pour l’oxyde de Silicium (SiO2). L’ensemble de ces paramètres sont indiqués sur la figure (X.1.a) qui représente la mise en contact d’un métal et d’un SC. On introduit aussi la barrière de potentiel (ou barrière de Schottky) Φb donnée par la relation de Schottky :

Φ Φb C FM ME E= − = − χ (X.3)

A l’équilibre thermodynamique le niveau de Fermi est constant dans toute la structure, c'est-à-dire qu'il n’y a pas de différence entre EFM et EFSC. Il y a donc un échange de charges (tel que QM + QSC = 0 où QM et QSC sont les charges apparues respectivement coté métal et coté SC) qui

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provoque l'apparition d'une courbure des bandes et d’une zone de charge d’espace à l’interface métal – SC ; cette ZCE qui s'étend essentiellement côté SC, car la concentration d'électrons libres est bien plus grande dans le métal. La figure (X.1.b) illustre ce contact à l’équilibre et met en évidence le potentiel de surface VS qui est la barrière que doit franchir un électron libre du semi-conducteur pour passer dans le métal.

( ) SCMFSCCbCCS EEEEqV Φ−Φ=−−Φ=−=− (X.4)

Φb représente la barrière que doit franchir un électron pour passer du métal au SC ; la relation (X.3) montre qu'elle devrait dépendre de la nature du métal déposé (par ΦM). Or cette propriété n'est souvent pas observée avec les semi-conducteurs usuels

ZCE

EFM

E0

ΦM

EFSC

E0 (vide)

EC

EV

Φb

ΦSCχ

Metal Semi-conducteur

a b

EFM

E0

EFSC

EC

EV

Φb

χ

Metal Semi-conducteur

-qVS

ΦM -qVS

-qVS

ΦSCECS•

Figure X.1.a. Contact Métal - Semi-conducteur avant équilibre. b. Contact Métal - Semi-conducteur à l’équilibre thermodynamique.

X.3. Contact Métal - semi-conducteur réel

X.3.1. L'oxyde ″″″″natif″″″″

Lors de la fabrication des contacts, un oxyde natif (< 20 Å) peut séparer le métal du SC. Cet oxyde mince sera franchi par les porteurs par effet tunnel. Mais la chute de potentiel Vox qui apparaît aux bornes de l’oxyde influence les hauteurs des barrières vues par les électrons (Φb et potentiel de surface VS). On a :

− = − +qV qVoxS M SCΦ Φ (X.5)

ainsi que :

oxMFMCSb qVEE +χ−Φ=−=Φ (X.6)

L’oxyde natif se comporte comme une capacité ayant du coté métal une charge QM = −QSC (Cm-2), ce qui permet d’exprimer Vox :

VQCox

M

ox= (X.7)

où Cox est la capacité de l’oxyde par unité de surface (Fm-2) qui dépend de son épaisseur tox et de sa permittivité εox.

Ctox

ox

ox=

ε (X.8)

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Cet approche permet de décrire correctement le contact métal - SC dans le cas de semi-conducteurs ioniques (ZnS, GaS, ZnO, AlN) ayant une surface de bonne qualité. Mais les relations (X.5) et (X.6) montrent qu'on devrait, là encore, observer une dépendance des hauteurs de barrière avec la nature du métal.

Métal

E0

EFM EFSC

Oxydenatif

Semi-conducteur

ΦM

-qVox

E0

-qVS

χ

EC

-qVS

ΦSCΦb

-qVox

•ECS

Figure X.2. Contact Métal - semi-

conducteur séparé par une couche

d’oxyde natif de quelques Å (contact

réel).

X.3.2. Les états d'interface (ou états de surface)

Lorsque la surface du semi-conducteur n'est pas parfaite, ce qui est facilement le cas des SC covalents (Si, Ge, GaAs, GaP, InP, SiC, AlAs, InSb,...), elle présente des états à l'interface qui agissent comme des ″pièges″ en capturant des électrons ou des trous du semi-conducteur.

Ces pièges sont appelés ″états d’interface″ et il en existe deux types :

Les donneurs qui sont neutres s'ils sont occupés (par un électron) et chargés positivement s'ils sont inoccupés (occupés par un trou).

Les accepteurs qui sont neutres si inoccupés (occupés par un trou) et chargés négativement si occupés (par un électron).

La limite d’occupation des états par les électrons est donnée par la position du niveau de Fermi à l’interface comme l’indique la figure (X.3). D'après la statistique de Fermi-Dirac, on peut dire que les états situés sous EFSC sont occupés par les électrons (ou vides de trous) et ceux situés au dessus de EFSC sont vides d’électrons.

Etat inoccupé Etat occupé

ECEFSC

EV

Etatsde

surface

-qVS

Figure X.3. Diagramme de bandes montrant

les états d’interface et leur occupation. Les

états en dessous de EFSC sont occupés par les

électrons (inoccupés par les trous) et ceux au

dessus de EFSC sont inoccupés par les électrons

(occupés par les trous).

La probabilité d’occupation par un électron d’un état d’interface situé au niveau d’énergie Et dans le gap du semi-conducteur a pour expression :

( )f EE E

kT

t tt FSC

=

+−

1

1 exp (X.9)

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Ces états ″piègent″ une charge QSS (charge d’interface, notée aussi parfois Qit) qui dépend de la densité des états de surface et du potentiel de surface. La neutralité électrique globale devant être conservée, on a :

( )Q Q QM SS SC= − + (X.10)

Lors d’un contact Métal - Semi-conducteur pour lequel la densité des états de surface est élevée, le métal va échanger des électrons essentiellement avec les états d’interface, ce qui rend VS à peu près indépendant du métal ; on a alors une ″barrière de Bardeen″ où les états d'interface ″écrantent″ le SC par rapport au métal. Expérimentalement on constate alors que Φb est de l’ordre de 2/3 de la bande interdite du semi-conducteur.

X.4. Description qualitative de la relation I(V) d'un contact M - SC

X.4.1. Contact redresseur (″″″″diode SCHOTTKY″″″″)

Ce sera le cas pour un contact entre un métal et un SC faisant apparaître une région désertée dans la ZCE du SC (par exp. SC type n et courbure de bandes vers le haut, c.à d. ΦM > ΦSC).

métal

semi-conducteur

I

Vext= VM/SC

I(µAmA)

Vext-Isat(nA)

a b

Figure X.4.a. Schéma

représentant un contact

Métal - Semi-conducteur. b. Caractéristique I(V) obtenue

avec un contact M - SC de

type redresseur.

L’application d’une tension Vext aux bornes d’un contact Métal - Semi-conducteur (figure (X.4.a)) donne naissance à un courant I (figure (X.4.b)) qui peut s’expliquer de façon qualitative en considérant les figures (X.5).

A l’équilibre thermodynamique (figure (X.5.a), c’est-à-dire lorsqu’aucun potentiel extérieur n’est appliqué aux bornes de la structure, le flux d’électrons qui peuvent franchir la barrière M → SC (Φb) est équilibré par le flux d’électrons pouvant franchir la barrière SC → M (-qVS) donc I = 0 .

Pour simplifier, on suppose la couche d'oxyde (natif) négligeable. La région la plus résistive de la structure M - SC étant la ZCE (car elle est désertée dans notre cas), la tension Vext se retrouve essentiellement sur cette ZCE.

L’application d’une tension Vext positive abaisse la barrière de potentiel VS que voient les électrons du semi-conducteur alors que la barrière que voient les électrons du métal ne change pas. Il y a donc un déséquilibre entre les deux flux en faveur du passage d'électrons du SC vers le métal. Le courant I (positif) induit augmente avec l'augmentation de Vext , comme augmente pour un électron du SC la probabilité de passer vers le métal, c. à d. comme exp(qVext/kT).

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EFM

EC

EV

-qVSΦb

a Vext = 0

EFM

EC

EV

-qVS

EFSC

Φb

électrons

-qVext

b Vext > 0

c Vext < 0

EFM EC

EV

-qVS

EFSC

Φb

électrons

-qVext

Figure X.5. Structure Métal - Semi-

conducteur type n, avec ΦM > ΦSC.

a. Pour Vext = 0 , c. à d. à l’équilibre

thermodynamique.

b. Pour Vext > 0 , il y a apparition d’un

flux d’électrons du SC vers le métal.

c. Pour Vext < 0 , il y a apparition d’un

flux d’électrons du métal vers le SC.

L’application d’une tension négative augmente la barrière vue par les électrons du SC et il y a un déséquilibre entre les flux en faveur du passage d'électrons du métal vers le SC. Le courant I résultant (négatif) sature très vite car la probabilité pour un électron du SC de franchir VS décroît exponentiellement avec |Vext| alors que la probabilité de franchir Φb pour un électron du métal ne dépend pas de Vext.

Ainsi pour Vext > 0, on a I ≈ IM→SC ∝ I1×exp(qVext/kT) et pour Vext < 0, I ≈ −ISC→M = −Isat. Or I = IM→SC − ISC→M = I1×exp(qVext/kT) − Isat et on doit avoir I = 0 pour Vext = 0, d'où :

I IqV

kTsatext=

exp 1 (X.11)

Remarques :

On constate donc, d'après l'analyse qualitative, que le courant dans une jonction M - SC (diode Schottky) est transporté par les porteurs majoritaires du semi-conducteur. Cette propriété est à l'origine des caractéristiques dynamiques de rapidité des diodes Schottky, qui sont pratiquement exemptes d'effets de ″charge stockée″ propres aux jonctions pn.

Le courant de saturation en inverse Isat d'une jonction M - SC est beaucoup plus important (≈ 106) que celui d'une jonction pn. Il en résulte que pour faire circuler un courant fixé (par exp. 1 mA) en polarisation directe, la polarisation nécessaire pour une jonction M - SC (″coude de diode″) est nettement plus faible que pour une jonction pn (d'où l'utilisation de diodes M - SC, en parallèle sur la jonction base-collecteur des transistors dans la filière TTL - Schottky).

X.4.2. Contact ohmique

Le contact M - SC va se comporter comme un contact ohmique lorsque, dans le SC, la ZCE sera une région d'accumulation de porteurs majoritaires, par exemple si le SC est de type p

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lorsque ΦM > ΦSC. Alors la région la plus résistive dans une telle structure M - SC est la zone neutre du SC, et on obtient un contact dont la résistance est celle de cette zone (et aux bornes de laquelle se retrouve l'essentielle de la tension appliquée Vext (c.f. Fig. (X.6)).

ZCE zone ``neutre`` EC

EFSC

-qVextEFM

Figure X.6. Contact M - SC type p, avec

ΦM > ΦSC, polarisé sous Vext = VM/SC > 0.

Le contact est ohmique (ZCE accumulée).

Pour minimiser la résistance du contact, le SC sera très dopé (p+ ou n+) voire dégénéré (ce qui permet aussi de réduire l'action des états d'interface qui seront ″saturés″ par les porteurs majoritaires).

X.5. Hétérojonction

Une jonction entre deux matériaux SC différents est appelée ″hétérojonction″ ; si les deux SC constituant l'hétérojonction sont de même type (p ou n), on dit que l'hétérojonction est ″isotype″ ; sinon elle est dite ″anisotype″.

En général, on réalise une hétérojonction en faisant croître une couche épitaxiée d'un SC sur un autre SC. Il faut pour cela que les deux SC aient les mêmes symétries cristallines (dans le plan de l'interface), des paramètres cristallins (telle que la constante du réseau) voisins, et des coefficients de dilatation proches puisque l'épitaxie se réalise à température élevée.

On rappelle que les hétérojonctions sont à la base de réalisations de dispositifs à hautes performances, en particulier dans les domaines des hautes fréquences et de l'optoélectronique (transistors à effet de champ ″HEMT″, ou bipolaire à hétérojonction ″HBT″, diodes électroluminescentes ou diodes laser). Pour pouvoir envisager les divers champs d'application des hétérojonctions, il faut envisager les propriétés spécifiques qu'elles procurent (barrières de potentiel) vis-à-vis du flux des porteurs qui les traversent, comme dans un contact M-SC, mais aussi vis-à-vis des puits de potentiel créés et du transport de porteurs dans ces puits, parallèlement à l'interface (comme dans une structure MOS).

Nous définirons les paramètres clés permettant une analyse qualitative simple mettant en évidence les principales propriétés des hétérojonctions.

X.5.1. Diagramme des bandes d'énergie

Sans contact entre les deux SC :

On sait positionner les bandes d'énergie à partir du ″niveau du vide″ et des grandeurs déjà définies dans l'étude du contact M-SC (en particulier les travaux de sortie ΦSC1,2 et les affinités χ1,2) comme cela est indiqué à la figure (X.7).

On notera l'apparition de deux paramètres importants : les décalages ∆EC0 = EC2 − EC1 et ∆EV0 = EV2 − EV1 des bandes de conduction et de valence. On remarque que ∆EC0 = χ1 − χ2.

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EC1

EG1

EV1

Niveaudu vide

ΦSC1χ1

χ2 ΦSC2 EC2

EG2

EV2

∆EV0

∆EC0

EF1

EF2

Figure X.7. Bandes d'énergie des SC

1 et 2 lorsqu'ils ne sont pas en contact.

Notons que :

∆EG = EG2 − EG1 = ∆EC0 − ∆EV0.

Hétérojonction à l'équilibre :

Les deux SC sont en contact, et la structure ainsi réalisée est à l'équilibre (EF1 =EF2 = EF). La figure (X.8.a) montre les niveaux d'énergie observés loin de l'interface. On constate que la condition d'équilibre EF1 = EF2 implique l'apparition d'une ddp interne Vint = Vd provenant de l'échange de charges qui a lieu (avec apparition d'une ZCE) lorsque l'équilibre s'est établi. On a : -qVint = ΦSC2 - ΦSC1. On remarque que les décalages des BC et BV entre les deux zones neutres (″loin″) de l'interface) ∆EC(n) et ∆EV(n) sont différents de ∆EC0 et ∆EV0 ; ils peuvent d'ailleurs être exprimés en fonction des densités de porteurs libres n1,2 et des densités d'états équivalentes NC1,2 (pour ∆EC(n)), et symétriquement pour ∆EV(n).

La figure (X.8.b) montre le diagramme des bandes d'énergie au voisinage de l'interface. Suite à l'échange de charges qui se produit lorsque l'équilibre s'établit, les ZCE apparaissent dans chacun des SC, de part et d'autre de l'interface et se traduisent par des courbures des bandes d'énergie.

On peut calculer théoriquement les étendues x1 et x2 des ZCE ainsi que les ddp. internes Vd1 et Vd2 (Vint = Vd = Vd1 +Vd2) par résolution de l'équation de Poisson.

A l'interface (en x = 0), on constate que les niveaux EC et EV présentent des discontinuités :

( ) ( )( ) ( )

0C21

1020

1C2CCC

E-= -E-E=

0xE0xE)0x en E de itédiscontinu(E

∆=χχ

χ−χ

=−===∆

(X.12)

EC1

EV1

ΦSC1

χ1

χ2 ΦSC2

EC2

EV2

∆EV(n)

∆EC(n)

EF

-qVd

a

-x1 x2

EF

E0

χ1

χ2

∆EC0

-qVd2

x = 0

∆EV0

-qVd2

-qVd2-qVd1

-qVd1

-qVd1

-qVd

b

Figure X.8. Bandes d'énergie dans l'hétérojonction à l'équilibre a. loin de l'interface. b. Au voisinage de l'interface - On remarquera en particulier les discontinuités de BC et BV en x = 0, égales à ∆EC0 et ∆EV0 de la figure (X.7).

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Les discontinuités de EC et EV sont donc égales aux décalages des bandes ∆EC0 et ∆EV0 remarqués précédemment.

Ce résultat est valable si la densité d'états d'interface peut être négligée, ce qui n'est pas toujours le cas, mais qu'on s'efforce d'obtenir !

X.5.2. Applications : localisation et transport des porteurs

La propriété la plus intéressante est qu'une hétérojonction peut être utilisée pour contrôler la position (spatiale) des porteurs libres (ou d'un seul type de porteurs) en les obligeant à se situer et/ou à se placer dans une région bien définie (région dite ″de confinement″). Ceci tient aux barrières de potentiel que verront les porteurs (et donc essentiellement aux décalages ″offset″ de bande ∆EC,V0), qui sont, de plus, généralement différentes pour les électrons et pour les trous.

EC

EV

Type II

∆EC > 0

∆EV < 0+ + + + + + +

ZCE

ZCE

_ _ _ _ _ _ _

Type I

+ + ++ + + + +

ZCE

∆EC > 0

∆EV < 0

EC

EV

ZCE

_ _ _ _ _ _ _ _

1 2

Type III

+ + ++ + + + +

ZCE

EC

EV

∆EC ≈ 0

∆EV < 0

_ _ _ _ _ _ _

Dopage p Dopage n

+

d

d

+ +

d

d

+

d

_ _

Figure X.9. Les trois types d'hétérojonctions (à l'équilibre) d'après S.M. SZE ″High Speed Electronic Devices″, Wiley, New-York, 1990. Pour comprendre les schémas relatifs aux structures dopées, on doit considérer que les SC1 et 2 ont des dopages de même type (hétérojonction isotype) et que, comme c'est souvent le cas dans les matériaux III-V, les dopages réalisés amènent le niveau de Fermi très prés des bandes (ainsi la condition d'équilibre EF = constante revient approximativement à aligner les bandes des porteurs majoritaires, ″loin″ de l'interface).

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Configuration des bandes et confinement de porteurs

On distingue en général trois types de raccordements de bandes pour les hétérojonctions, schématisés en figure (X.9) :

Dans le type I, le gap le plus faible se positionne ″à l'intérieur″ du gap le plus large (c. à d. : EC1 < EC2 et EV1 > EV2, si EG1 < EG2). Dans ce cas, on peut prévoir que les électrons (ou les trous) qui existent dans le SC2 auront tendance à passer dans SC1 (vers des énergies plus basses). Avec ce type d'hétérojonction, on peut prévoir qu'il sera facile d'injecter au moins un type de porteurs dans le SC à faible gap. Notons que si on parvient à y injecter les deux types de porteurs, on aura probablement des recombinaisons intenses (avec émission de lumière si les recombinaisons sont radiatives : c'est ce qui se passe dans des diodes électroluminescentes ou lasers à hétérojonction). Inversement il sera difficile, voire impossible, d'injecter des porteurs du SC1 (à faible gap) vers le SC2, à cause des barrières de potentiel à l'hétérojonction (c'est cette propriété qui est utilisée dans les Transistors Bipolaires à Hétérojonction : HBT).

Dans le type II, les deux bandes interdites sont décalées (ou ″étagées″ : EC1 < EC2, et EV1 < EV2) : les électrons auront tendance à s'accumuler (ou à rester) dans le SC1 et les trous dans le SC2.

Dans une hétérojonction de type III, où la bande de conduction (ou de valence) reste constante et l'écart de bande interdite ∆EG se retrouve entièrement sur l'autre bande, le flux d'un des types de porteurs ne sera pas affecté tandis que l'autre sera fortement modifié. Cette configuration est aussi utilisée pour réaliser certains transistors bipolaires à hétérojonction.

La figure (X.9) montre aussi (comme indiqué au paragraphe précédent et sur la figure (X.8.b)), qu'au voisinage de l'interface, pour des structures dopées, existent des ZCE et des courbures de bandes (en plus des discontinuités ∆EC et ∆EV). Ainsi apparaissent des zones désertées (par les porteurs majoritaires, notées ″d″ sur la figure (X.9), et associées à des barrières de potentiel pour ces porteurs) et des zones d'accumulation, correspondant à des puits de potentiel. La largeur de tels puits peut être relativement faible (quelques nm à 10 nm) et provoquer une quantification des niveaux d'énergie disponibles ″dans″ ce puits, avec une séparation des deux premiers niveaux de l'ordre de 10 à 30 meV. Cette quantification se retrouve dans la réalisation d'hétérostructures à puits quantiques, utilisées pour décaler la raie laser de GaAs de l'infra-rouge vers le rouge (puits GaAs entre deux couches AlGaAs), ou pour fabriquer des détecteurs infra-rouges. D'autres hétérostructures à couches très minces (et parfois multiples) servent à réaliser des structures à effet tunnel (et à effet tunnel ″résonnant″).

Courant (ou contrôle de courant) dans une hétérojonction

Selon la façon dont on souhaite profiter de l'existence des barrières et des puits de potentiel, on utilise une hétérojonction :

Soit pour contrôler la concentration et le flux de porteurs (électrons) circulant parallèlement à l'interface (dans un puits de potentiel). L'hétérostructure est donc utilisée comme un transistor à effet de champ dont le contact de grille est pris sur le SC (dopé n) à grand gap (AlGaAs), alors que les électrons provenant de ce dopage vont circuler dans le puits de potentiel qui apparaît, à l'interface, dans le SC à faible gap (GaAs ou GaInAs) , peu dopé ce qui permet aux électrons d'avoir une bonne mobilité (HEMT : High Electron Mobility Transistor, aussi appelé TEGFET : Two-dimensional

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Electron Gas Field Effect Transistor puisque les électrons se déplacent dans le plan de l'interface).

Soit pour maîtriser le flux (ou obtenir certaines propriétés spécifiques liées au flux) de porteurs traversant la structure (perpendiculairement à l'interface). Lorsque les couches semi-conductrices de l'hétérojonction ne sont pas trop fines, l'expression du courant traversant la structure s'obtiendra alors par une démarche voisine de celle du contact M-SC. Mais dans l'évaluation des diverses contributions au courant total, on tiendra compte des spécificités de l'hétérojonction (barrière de potentiel/décalage de bandes) : ainsi, pour la structure de la figure (X.8.b), on peut dire que :

Dans le SC1 (type p), les électrons qui seront injectés par le SC2 (type n) pourront se recombiner avec les trous et on aura ici un courant composé à la fois des flux de trous et d'électrons.

Dans le SC2, le courant sera exclusivement un courant d'électrons car ce SC est de type n, et les trous susceptibles de provenir de SC1 (type p) ne pourront pas être injectés dans le SC2 par suite de la forte barrière (pour les trous) associée à ∆EV.

Comme nous l'avons déjà signalé, c'est ce genre de propriété (empêcher l'injection d'un type de porteurs, ou favoriser cette injection) qui est utilisé dans les diodes ou transistors bipolaires à hétérojonction : citons par exemple pour les diodes les hétérojonctions AlGaAs/GaAs, et pour les transistors les hétérostructures (Emetteur/Base/Collecteur) : AlGaAs/GaAs/GaAs et Si/SiGe/Si.

Une hétérojonction peut également être utilisée pour effectuer une injection de porteurs (électrons) chauds : en effet, lors du passage de l'hétérojonction (d'un SC à large gap vers un SC à faible gap), un électron va acquérir un supplément d'énergie cinétique égal à ∆EC (le décalage des bandes de conduction). Dans une structure n-AlxGa1-xAs/n-GaAs, on a (pour x < 0,45) : ∆EC ≈ (1,05 x) eV, c. à d. pour x ≈ 0,3, un supplément initial d'énergie supérieur à 0,3 eV (correspondant à l'énergie d'agitation thermique de l'électron à environ 3000 K = 10×Tamb !). Ce principe est mis en oeuvre pour la réalisation de dispositifs à électrons chauds et à forte vitesse (sources microondes : dispositifs à effet Gunn à hétérojonction présentant d'excellents rendements).

Comme on le verra lors de l’étude des composants de l'optoélectronique, des diodes électroluminescentes et des diodes laser à SC sont réalisées à partir de double hétérostructures (par exemple du type p-AlGaAs/n (ou p) GaAs/n-AlGaAs), dont la couche centrale, dite ″active″ (celle du SC à faible gap) d'épaisseur 0,1 à 0,2 µm est considérée comme relativement épaisse par rapport à celles utilisées dans les ″laser à puits quantiques″ (ou dans les super-réseaux). Ces lasers (figure (X.10)) comportent plusieurs puits quantiques (couches GaAs de 5 à 10 nm d'épaisseur, et ″barrières″ de 10 à 20 nm de AlGaAs où la proportion x = 0,2 d'Al lui confère une bande interdite intermédiaire entre GaAs et AlGaAs constituant la double hétérojonction des extrémités). La quantification des niveaux d'énergie dans les puits permet d'ajuster la longueur d'onde de l'effet laser, mais aussi de diminuer le courant de seuil de déclenchement et de réduire la sensibilité à la température.

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Physique des semi-conducteurs – A Chovet & P. Masson

75

x = 0,4x = 0,2

x = 0

AlxGa1-xAs

Figure X.10. Laser à puits quantique constitué d'un

système multicouches minces (GaAs/Al0,2Ga0,8As

formant les puits quantiques où électrons et trous

peuvent être confinés) et de la double hétérojonction avec

Al0,4Ga0,6As (permettant également un confinement

optique lié à la différence des indices de réfraction).

La largeur de la bande interdite de AlxGa1-xAs évolue pour x < 0,45 (le SC reste à gap direct) selon :

EG (eV) ≈ 1,42 + 1,25x.