CLASE 22

TERMODINÁMICA II

ENTALPÍA (H)

Se llama “entalpía” (H) al contenido global de energía (calor) de un sistema.

La “variación de entalpía” (ΔH) ocurre cuando un sistema sufre una transformación química.

ΔH = H productos- Hreactantes

“La energía no puede ser creada ni destruida, sólo transformada”.

REACCIÓN EXOTÉRMICA

ΔH = H productos- Hreactantes < 0

El contenido de energía de los reactantes es mayor que el de los productos de reacción.

Durante la transformación, se produce liberación de energía hacia el entorno.

2H2 + O2 → 2H2O

ΔH = - 116,24 Kcal

REACCIÓN ENDOTÉRMICA

ΔH = H productos- Hreactantes > 0

El contenido de energía de los productos es mayor que el de los reactantes.

Para que esta reacción ocurra, debe proporcionarse energía desde el entorno.

N2(g) + O2(g) → 2NO(g)

ΔH = + 43 Kcal

IDENTIFICACIÓN DE REACCIONES

C (grafito) + ½ O2(g) → CO ΔH= -110,3 Kj

ΔH < 0 Exotérmica

N2H4(l)+2H2O2 (l)→N2(g)+4H2O(g) ΔH= + 154 Kcal

ΔH > 0 Endotérmica

3O2(g) → 2O3 (g) ΔH= +462,9 Kj

ΔH > 0 Endotérmica

LEY DE HESS

La variación de entalpía (cantidad de calor) en una reacción química depende de los estados iniciales y finales de la reacción.

En toda reacción química puede existir más de un camino para formar un producto, esto es, un camino directo y uno múltiple.

LEY DE HESS

C (grafito) + O2 (g)

estado inicial

camino directo

ΔH = - 393,3 Kj

CO2 (g)

estado final

CO (g) + ½ O2 (g)

estado intermedio

camino indirecto

ΔH = - 110,3 Kj

camino indirecto

ΔH = - 283,0 Kj

De esta manera, si se parte de un mismo estado inicial se llega siempre a un mismo estado final, donde el ΔH siempre será igual, ya sea que se efectúe de manera directa o en varias etapas.

Las ecuaciones termoquímicas pueden ser sumadas como si fuesen ecuaciones matemáticas y responden a principios matemáticos.

PROPIEDADES

4CO(g) + 2O2(g) → 4CO2(g) ΔH= -1131,2 Kj

Inversión de ecuación

4CO2(g) → 4CO(g) + 2O2 (g) ΔH= +1131,2 Kj

Amplificación de ecuación (x3)

12CO(g) + 6O2(g) → 12CO2(g) ΔH= - 3393,6 Kj

Simplificación de ecuación (/2)

2CO(g) + O2(g) → 2CO 2(g) ΔH= -565,6 Kj

Ley de HessDadas las ecuaciones termodinámicas:

C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ΔH1= -393,3 Kj

C(diamante) + O2(g) → CO2(g) ΔH2= -395,2 Kj

Calcule la variación de entalpía de transformación de

C(grafito) → C(diamante) ΔH = ?

C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ΔH1= -393,3 Kj

CO2(g) →C(diamante) + O2(g) ΔH2= +395,2 Kj

C(grafito) → C(diamante) ΔH = +1,9 Kj

ENTROPÍA (S)

Grado de desorden de una reacción química, por lo que mientras mayor es el desorden, mayor será la probabilidad de choque entre moléculas que determinará la formación de productos.

ΔS = Sproductos- Sreactantes

Una reacción es espontánea cuando libera calor

(ΔS +).

Una reacción es espontánea cuando ha aumentado el grado de desorden en el sistema.

Alto grado de orden molecular

Alto grado de desorden molecular

Baja entropía

Elevada entropía

ΔH ΔS Características Observaciones

- + Proceso exotérmico que tiende al desorden.

Altamente factible

- - Proceso exotérmico que tiende al orden.

Factible sólo si

ΔH >TΔS

+ - Proceso endotérmico que tiende al orden.

No factible

+ + Proceso endotérmico que tiende al desorden.

Factible sólo si

ΔH < TΔS