Atomo de Hidrógeno El modelo cuántico que explica ...

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Atomo de Hidrógeno El modelo cuántico que explica satisfactoriamente el átomo de hidrógeno, se obtiene aplicando la ecuación de Schrödinger a un problema de una partícula en tres dimensiones dentro de un campo electrostático. En ese modelo el electrón queda descrito por una función de onda ψ que satisface la ecuación de Schrodinger tridimensional, con un potencial coulombiano: V (r)= κ e 2 r = 1 4πǫ 0 e 2 r donde κ es la constante de Coulomb, e es la carga eléctrica del electrón y r es la distancia al núcleo atómico, ǫ 0 es la constante dieléctrica del vacío. Este potencial modeliza la interacción entre el protón y el electrón. Gracias a la existencia de la simetría esférica la resolución puede simplicarse usando coordenadas esféricas. En la sección anterior vimos que la ecuación de onda independiente del tiempo de una partícula sometida a un potencial V(r) en tres dimensiones es (1a) 2 2 μ 2 ψ(r)+ V (r) ψ(r)= (r) donde E es la energía total del electrón. Escribiendo la ecuación de Schrödinger en coordenadas esféricas, el laplaciano se escribe como: (2)2 = 1 r 2 ∂r r 2 ∂r + 1 r 2 sin θ ∂θ sin θ ∂θ + 1 r 2 sin 2 θ 2 ∂ϕ 2

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Atomo de Hidrógeno

El modelo cuántico que explica satisfactoriamente el átomo de hidrógeno, se obtiene aplicandola ecuación de Schrödinger a un problema de una partícula en tres dimensiones dentro de uncampo electrostático. En ese modelo el electrón queda descrito por una función de onda ψ

que satisface la ecuación de Schrodinger tridimensional, con un potencial coulombiano:

V (r)=−κe2

r

=−1

4πǫ0

e2

r

donde κ es la constante de Coulomb, e es la carga eléctrica del electrón y r es la distancia alnúcleo atómico, ǫ0 es la constante dieléctrica del vacío. Este potencial modeliza la interacciónentre el protón y el electrón. Gracias a la existencia de la simetría esférica la resolución puedesimplicarse usando coordenadas esféricas. En la sección anterior vimos que la ecuación de ondaindependiente del tiempo de una partícula sometida a un potencial V(r) en tres dimensiones es

(1a)−ℏ2

2µ∇2 ψ(r) +V (r)ψ(r) = Eψ(r)

donde E es la energía total del electrón. Escribiendo la ecuación de Schrödinger en coordenadas esféricas, el laplaciano

se escribe como:

(2)∇2 =1

r2∂

∂r

(

r2∂

∂r

)

+1

r2 sin θ

∂θ

(

sin θ∂

∂θ

)

+1

r2 sin2 θ

∂2

∂ϕ2

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Ahora nuestra ecuación queda escrita

(1b)1

r2∂

∂r

(

r2∂ψ(r, θ, ϕ)

∂r

)

+1

r2 sin θ

∂θ

(

sin θ∂ψ(r, θ, ϕ)

∂θ

)

+1

r2 sin2 θ

∂2 ψ(r, θ, ϕ)

∂ϕ2−

ℏ2(V (r) −

E)ψ(r, θ, ϕ) = 0

esta es una ecuación en derivadas parciales. Usando la técnica de separación de variables laconvertimos en tres ecuaciones diferenciales ordinarias, pero se suele separar primero la parteradial de la angular, y eso quiere decir que la solución se reescribe como

ψ(r, θ, ϕ) = R(r)Y (θ, ϕ)

de modo que la ecuación queda:

1

R(r)

1

r2∂

∂r

(

r2∂R(r)

∂r

)

+1

Y (θ, ϕ)

1

r2 sin θ

∂θ

(

sin θ∂Y (θ, ϕ)

∂θ

)

+

1

Y (θ, ϕ)

1

r2 sin2 θ

∂2Y (θ, ϕ)

∂ϕ2−

ℏ2(V (r)−E) = 0

reordenando términos se puede escribir como

1

R(r)

1

r2∂

∂r

(

r2∂R(r)

∂r

)

−2µ

ℏ2(V (r) − E) = −

1

Y (θ, ϕ)

[

1

r2 sin θ

∂θ

(

sin θ∂Y (θ, ϕ)

∂θ

)

+

1

r2 sin2 θ

∂2Y (θ, ϕ)

∂ϕ2

]

nótese que la parte izquierda de esta ecuación no depende de las variables de la parte derechay viceversa, esto quiere decir que la única forma de satisfacer la igualdad es que ambas partessean igual a una constante, para que la solución sea físicamente aceptable, la constante deseparación debe ser l(l+ 1) de modo que se obtienen dos ecuaciones.

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Ecuación angular

La primera es conocida en física como los armónicos esféricos y es

1

sen θ

∂θ

(

sen θ∂Y (θ, ϕ)

∂θ

)

+1

sen2 θ

∂2Y (θ, ϕ)

∂ϕ2+l(l+ 1)Y (θ, ϕ) = 0

y en efecto es la ecuación de Laplace en coordenadas esféricas, la solución a esta ecuación es

Y (θ, ϕ) = Alm eimϕ Pl

m(cos θ)

con

Alm =

(2l+ 1)(l−m)!

4π(l+m)!

y los Plm(cos θ) los polinomios asociados de Legendre. Estos polinomios son finitos en 0 y π

como lo requiere la función de onda aceptable, la forma de construir los polinomios es entreotras, mediane la fórmula de Rodrigues que para estos polinomios es

Plm(x) = (−1)m(1−x2)|m|/2 d

m+l

dxm+l(x2− 1)l

evaluando después la en x = cos θ, la razón por la que la constante de separación se eligiócomo l(l+1) fue justamente para que la solución fueran estos polinomios, dado que ademásde ser una solución conocida a la ecuación, es físicamente aceptable, la otra constante maparece al aplicar el método de separación a la ecuación de los armónicos esféricos.

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Armónicos esféricos

•1

sin θ

∂θ

(

sin θ∂Y (θ, ϕ)

∂θ

)

+1

sin2 θ

∂2Y (θ, ϕ)

∂ϕ2+l(l+1)Y (θ, ϕ) = 0

• Y (θ, ϕ) =A(θ)B(ϕ)

•1

sin θ

∂θ

(

sin θ∂A(θ)

∂θ

)

B(ϕ)+1

sin2 θ

∂2B(ϕ)

∂ϕ2A(θ)+l(l+1)A(θ)B(ϕ) = 0,/A(θ)B(ϕ)

•1

sin θ

∂θ

(

sin θ∂A(θ)

∂θ

)

A(θ)−1 +1

sin2 θ

∂2B(ϕ)

∂ϕ2B(ϕ)−1 +l(l+ 1) = 0,sin2 θ

•∂2B(ϕ)

∂ϕ2B(ϕ)−1 =−m2,B(ϕ) = aeimϕ+ be−imϕ,B(ϕ+ 2π) =B(ϕ)

• eimϕ= eimϕei2πm, m∈Z

•1

sin θ

∂θ

(

sin θ∂A(θ)

∂θ

)

+(

l(l+ 1)−m2

sin2 θ

)

A(θ) = 0

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•1

sen θ

∂θ

(

sen θ∂A(θ)

∂θ

)

+(

l(l+ 1)−m2

sen2 θ

)

A(θ)= 0

• Alm(θ) =(sen θ)|m|

2ll!

[

d

d(cos θ)

]

l+|m|(cos2θ− 1)

l

, funciones asociadas de Legendre.

Ver E.T. Copson ”Introduction to the theory of complex variables” Capítulo 11.

• Alm(θ) debe ser finita en θ=0, π. Por lo tanto l=0, 1, 2.... Además 2l> l+ |m|,l> |m|

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Ecuación radial

La otra ecuación es de suma importancia, ya que su solución depende de la forma específicadel potencial, de hecho para cualquier potencial esféricamente simétrico la solución anterior esválida, y la solución a esta parte de la ecuación de onda es característica de la forma específicadel potencial electrostático, en efecto la ecuación queda

1

r2∂

∂r

(

r2∂R(r)

∂r

)

−2µ

ℏ2

(

Q

r−E

)

R(r) = l(l+ 1)R(r)

donde se ha sustituido V (r) por el potencial electrostático mediante el cual interaccionan elprotón y el electrón y aquí

Q = −e2

4πε0

Haciendo el cambio

u(r) = rR(r)

se tiene que la ecuación se reescribe como

d2

dr2u(r)+

ℏ2

(

Q

r−l(l+ 1)

2µr2+E

)

u(r) = 0

si ahora se hace un cambio de variable

E = −k2

ℏ2

2µρ0 =

2µQ

ℏ2 k

entonces la ecuación queda

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1

k2

d2

dr2u(r) +

(

ρ0

kr−l(l+ 1)

k2 r2− 1

)

u(r) = 0

Sea

kr = ρ ⇒d2

dr2= k2 d2

dρ2

Entonces:

d2

dρ2u(ρ) +

(

ρ0

ρ−l(l+ 1)

ρ2− 1

)

u(ρ) = 0

si se considera ahora que ρ→∞ es claro que la ecuación queda

d2

dρ2u(ρ)− u(ρ) = 0, u(ρ)∼ aeρ+ be−ρ

u(∞) = 0

u(ρ) ≈ e−ρ

luego otra consideración asintótica, ρ→0 el término que depende de 1/ρ2 crece mucho másrápido que los demás términos, de donde se obtiene

d2

dρ2u(ρ)−

l(l+ 1)

ρ2u(ρ) = 0, u(ρ) = cρα,α(α− 1)ρα−2− l(l+1)ρα−2 =0,

(α+ l)(α− l− 1) =0, α=−l, l+ 1

y la solución debe ser finita en el origen.

u(ρ) ≈ ρ1+l

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Supongamos que:

u(ρ)= e−ρ ρ1+l v(ρ)

ρd2 v

d ρ2+ 2 (l+ 1− ρ)

d v

d ρ+(ρo− 2 (l+ 1)) v=0

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ρd2 v

d ρ2+ 2 (l+ 1− ρ)

d v

d ρ+(ρo− 2 (l+ 1)) v=0

v(ρ) =∑

j=0∞

aj pj,

j (j+ 1) aj+1 pj+2 (l+ 1)

j=0

aj+1 pj− 2

j=0

j aj pj+ (ρo− 2 (l+ 1))

j=0

aj pj=0

∴ aj+1 =

(

2 (j+ l+1)− ρo(j+ 1) (j+ 2 l+2)

)

aj,aj+1

aj∼j→∞

2

j,v(ρ)∼ e2ρ

La serie debe ser un polinomio:2(n′+ l+1)− ρ0 = 0, n′= 0, 1, 2....,ρ0 =2n,n=n′+ l+ 1

La relación de recurrencia queda como:

aj+1 =2 (j+ l+1− 2n)

(j+ 1) (j+2 l+ 2)aj

La solución de esta recurrencia es vnl (x). Se tiene

vq−pp (x)=λ

(

d

d x

)p(

ex(

d

d x

)q

e−x xq)

=λ(−1)pLq−pp , Lq−p

p son los polinomios asociados

de Laguerre.

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R(r) =N

a0n

(

r

a0n

)

l

exp (−r

n a0)Ln−l−1

2l+1

(

2 r

n a0

)

, a0 =4π ǫo ~

2

me2es el radio de Bohr y

N es una constante de normalización. Se determina imponiendo que la probabilidad esténormalizada a 1.

N =(n− l− 1)!

2n (n+ l)!

(

2

na0

)

3√

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Espectro del H

En la solución de la parte radial de la ecuación del átomo de hidrógeno, apareció un nuevoentero positivo,n, n =

ρ0

2. Tenemos que:

ρ02 = −

2µQ

ℏ2E= 4n2 de donde claramente En = −

µ

2ℏ2n2

(

e2

4πε0

)2

que es un resultado coincidente con la experimentación, y además por si fuera poco con elmodelo atómico de Bohr.

Reglas de selección: ∆m= 0,±1,∆l=±1

∆l=±1 y la conservación del momentum angular implica que el fotón tiene un momentumangular intrínseco (espín) s=h.

Los números cuánticos del átomo de H tienen los valores siguientes:

• n=0, 1, 2...

• l=0, 1...n− 1

• m=−l,−l− 1, ....l

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Probabilidades

Figura 1. P (r)(densidad de probabilidad radial) en

el Nivel fundamental

Figura 2. P (r) con n =2

Figura 3. P (r) con n =3

Figura 4. Densidad de probabilidad para n = 3,

tomando en cuenta la dependencia angular .

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Momentum angular

L~ = r~ × p~ =−i hr~ ×∇~

En coordenadas esféricas se tiene:

Lz=−i h∂

∂ϕ,L~

2=−h

2[

1

sin θ

∂θ

(

sin θ∂

∂θ

)

+1

sin2 θ

∂2

∂ϕ2

]

LzY (θ, ϕ) =mhY (θ, ϕ), L~2Y (θ, ϕ) =h

2l(l+ 1)Y (θ, ϕ), |m|6 l, l= 0, 1, 2....

∣L~∣

∣ =L=h l(l+1)√

Figura 5. l =2 Orientación y proyección z posibles para L~

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Espín

La Tierra además de su movimiento orbital alrededor del Sol, tiene un movimiento de rotaciónalrededor de su eje. Por tanto, el momento angular total de la Tierra es la suma vectorial desu momento angular orbital y su momento angular de rotación alrededor de su eje.

Por analogía, un electrón ligado a un átomo también gira sobre sí mismo, pero no podemoscalcular su momento angular de rotación del mismo modo que calculamos el de la Tierra enfunción de su masa, radio y velocidad angular.

La idea de que el electrón tiene un movimiento de rotación fue propuesta en 1926 por G.Uhlenbeck y S. Goudsmit para explicar las características de los espectros de átomos conun solo electrón. La existencia del espín (rotación) del electrón está confirmada por muchosresultados experimentales, y se manifiesta de forma muy directa en el experimento de Stern-Gerlach, realizado en 1924.

En la simulación de este experimento, se comprobará la existencia del espín del electrónobservando que un haz de átomos se divide en dos trazas simétricas al eje X. A partir de lamedida de la desviación del haz, determinaremos el valor del magnetón de Bohr.

La simulación es similar al experimento de Thomson que realizamos para determinar lanaturaleza de los denominados rayos catódicos y medir la razón entre la carga y la masadel electrón.

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Magnetón de Bohr

Figura 6.

La Fig 6. muestra un electrón moviéndoseen una órbita circular de radio r alrededor denúcleo. La corriente debida al movimientodel electrón es −

e

T

donde T =2πr

ves el período de la órbita.

El momento dipolar magnético está dado

por:µ~ = I A~ donde A = πr2 es el área dela órbita.

µ=ev

2πrπr2 =

1

2evr. El momentum angular

es: L=mvr.

µ~ =−e

2mL~

L está cuantizado: L = nh

2π, donde h =

6.626× 10−34Js es la constante de Planck.

µ = nµB , µB =eh

4πm= 9.274 ×

10−24Am2 es elmagnetón deBohr

El electrón tiene un momentum angularintrínseco llamado espín. Asociado a éstehay también un momento magnéticointrínseco.

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Momento magnético intrínseco

Se postula la existencia de un momento angular intrínseco del electrón llamado espín S .Como el electrón es una partícula cargada, el espín del electrón debe dar lugar a un momentomagnético µ intrínseco o de espín. La relación que existente entre el vector momento

magnético y el espín es µ~ =−ge

2mS~ ,donde g se denomina razón giromagnética del electrón,

su valor experimental es aproximadamente 2.

Figura 7.

El número de orientaciones del vector momento angular respecto a un eje Z fijo es 2S + 1,tenemos para el caso del espín S = 1/2 que la componente Z tiene dos valores permitidos

Sz=±1

2h . Por lo que µz=±µB, µB=

eh

2mes el magnetón de Bohr.

La energía de un dipolo magnético µ en un campo magnético B que tiene la dirección deleje Z es el producto escalar

U =−µ~ .B~ =−µzB=±µBB

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Dipolo en un campo magnético variable

En (a)µ~ and B~ tienen direcciones opuestas.La fuerza tiene una componente radial nula.

La fuerza neta es a la derecha en la direcciónde menor campo.

En (b)µ~ and B~ tienen la misma dirección.La fuerza tiene una componente radialnula. La fuerza neta es a la izquierda enla dirección de mayor campo.

En efecto, tenemos que:F~ =−∇~ U , donde Ues la energía potencial del dipolo magnético.Con lo cual:

F~ =∇~(

µ~ .B~)

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Stern-Gerlach

El experimento de Stern y Gerlach, nombrado así en honor de los físicos alemanes OttoStern y Walther Gerlach, es un famoso experimento realizado por primera vez en 1922 sobrela deflexión de partículas y que ayudó a sentar las bases experimentales de la mecánicacuántica. Puede utilizarse para ilustrar que los electrones y átomos tienen propiedadescuánticas intrínsecas, que las medidas afectan a las propiedades de las partículas medidasy que los estados cuánticos son necesariamente descritos por medio de números complejos.

Figura 8.

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El experimento de Stern-Gerlach consistía en enviar un haz de átomos de plata a través deun campo magnético inhomogéneo. El campo magnético crecía en intensidad en la direcciónperpendicular a la que se envía el haz. El espín de los diferentes átomos fuerza a las partículasde espín positivo +1/2 a ser desviadas hacia arriba y a las partículas de espín opuesto -1/2 aser desviadas en el sentido contrario siendo capaz por lo tanto de medir el momento magnético

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de las partículas.

En el caso clásico no cuántico una partícula cualquiera con un momento magnético entraráen el campo magnético con su momento magnético orientado al azar. El efecto del campomagnético sobre tales partículas clásicas ocasionaría que fueran desviadas también en sentidosopuestos pero dependiendo el grado de deflexión del ángulo inicial entre el momentomagnético y el campo magnético al que se somete el haz. Por lo tanto algunas partículas seríandesviadas fuertemente, otras de manera más débil y progresivamente se irían encontrandopartículas desviadas en ambas direcciones cubriendo todo el espectro de intensidades posibles.

Sin embargo, el experimento de Stern-Gerlach pone de manifiesto que esto no es así y seobserva que todas las partículas son desviadas o bien hacia arriba o bien abajo pero ambos

grupos con la misma intensidad. Las partículas tienen o bien espín1

2h o −

1

2h , sin valores

intermedios.

Figura 9. El espín está cuantizado.

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El momento magnético m del átomo puede medirse mediante esta experiencia y es igual enmódulo al magnetón de Bohr mB .

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Secuencias de S-G

Si se encadenan varios experimentos de Stern y Gerlach sucesivamente, se verifica que noactúan simplemente como medidas pasivas, sino que alteran el estado de las partículasmedidas, como la polarización de luz, o la proyección sobre cierto eje del momento angularde espín, de acuerdo con las predicciones de la mecánica cuántica. En la figura se muestra,de arriba a abajo:

• El haz seleccionado como z+ sólo contiene partículas con el valor propio + para el operadorz

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• El haz seleccionado como z+ contiene partículas con valor propio + y con valor propio −para el operador x

• Tras haber sido medido el valor propio del operador x , las partículas que previamentetenían valor + para el operador z han sido restablecidas a una mezcla para los valores +y −.

Figura 10. Experimentos Stern-Gerlach en secuencia: la observación altera los estados cuánticos.

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Si B es variable en la dirección Z, el dipolo magnético experimenta una fuerza

F~ =∇~(

µ~ .B~)

=±µBdB

dz, que lo desviará de su trayectoria rectilínea.

Si el dipolo magnético es paralelo al campo magnético, tiende a moverse en la dirección enla que el campo magnético aumenta, mientras que si el dipolo magnético es antiparalelo alcampo magnético se moverá en la dirección en la que el campo magnético disminuye.

Figura 11. Fuerza

En el experimento se usa un haz de átomos hidrogenoides, como plata, litio, sodio, potasio yotros que constan de capas electrónicas completas salvo la última en la que tienen un electrón.El momento angular orbital l de dicho electrón es cero, por lo que está en el estado s.

Se selecciona un haz de átomos de una velocidad dada y se le hace atravesar una región enla que existe un campo magnético no homogéneo, tal como se muestra en la figura.

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Figura 12. Dispositivo S-G

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Movimiento del átomo en la región en la que se ha establecido un gradiente de campo

magnético

Suponiendo que el gradiente de campo magnético es constante, la aceleración a lo largo deleje Z es constante, a lo largo del eje X es cero. Tenemos un movimiento curvilíneo bajoaceleración constante.

ax=0, vx= v, x= vt

az=Fzm, vz=

Fzmt, z=

1

2

Fzmt2

Figura 13. Movimiento parabólico

Si la región en la que hay un gradiente de campo magnético tiene una anchura L, la desviación

que experimenta el haz, véase la figura 6, vale z0 =1

2

Fz

m

(

L

v

)

2

Movimiento del átomo fuera de dicha región

Cuando el átomo de masa m abandona la región en la que hay un gradiente de campomagnético, sigue una trayectoria rectilínea con velocidad igual a la que tenía al abandonar la

citada región. Las componentes de la velocidad serán vx= v, vz=Fz

m

(

L

v

)

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Figura 14.

La desviación total en la pantalla será d= z0 + vzD

vx=

1

2

Fz

m

(

L

v

)

2+Fz

m

(

DL

v2

)

=

µB

m

dB

dz

L

v2

( 1

2L+D

)

Midiendo d despejamos en dicha ecuación el valor µB del magnetón de Bohr.

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Espín-Orbita

Momento angular total J~ =L~ +S~ . Cantidad conservada si no hay torques externos.

Regla de suma de momentos angulares en Mecánica Cuántica:

1.∣

∣J~∣

∣ =h j(j+ 1)√

, |l− s|6 j6 l+ s

2. Jz=mjh, |mj |6 j

Figura 15. l =1,s =1

2Figura 16. l = 1,s =

1

2

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Ejemplo 1:Dos electrones tienen momento angular orbital igual a cero cada uno. Encontrarlos posibles valores del momento angular total.

R: s61

2+

1

2= 1, s> 0, s= 1, 0, paralelo y antiparalelo.

Ejemplo 2: Un electrón en un átomo tiene momento angular l1 =2 , otro electrón del átomotiene l2 =3. Qué valores toma el momento angular orbital total.

R:l6 2 + 3 = 5, l> 3− 2 = 1, l=5, 4, 3, 2, 1

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Notación espectroscópica

Antes de que se entendieran adecuadamente los orbitales atómicos, los estudiosespectroscópicos descubrieron series de líneas espectrales en los espectros atómicos, quedistinguieron por letras. Más tarde se asociaron estas letras al número cuántico azimutal,l. Las letras «s», «p», «d» y «f» se eligieron por ser las iniciales en inglés de fino, principal,difuso y fundamental (sharp, principal, diffuse y fundamental), y se continuó asignando letrasen orden alfabético, omitiendo la «j»:

letra nombre l

s sharp 0p principal 1d diffuse 2f fundamental 3g 4h 5i 6k 7l 8... ...

Esta notación se usa para especificar configuraciones electrónicas y para crear el términoespectroscópico para los estados electrónicos en un átomo polielectrónico.

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En un átomo de sólo un electrón los niveles de energía se llaman capas:K,L,M,N,Ocorrespondientes al número cuántico principal n= 1, 2, ....

Estado P: n2s+1Pj tiene l=1, espíns, momentum angular total j.número cuántico principaln.

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Acoplamiento espín órbita

Figura 17. Figura 18.

U =−µ~ .B~ , µ~ =−ge

2mS~ , B~ =λL~ , U =

geλ

2mS~ .L~

Figura 19.

Encontremos el campo magnético en el punto O. B~ =µ0

2πµ~Pa

−3,µ~P =e

2mPL~ , λ=

µ0

e

2mPr3

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Figura 20.

Estructura fina debida al acoplamiento S L

A la izquierda se muestran los niveles sin campo

magnético.

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Efecto Zeeman

• Ponemos un átomo en presencia de un campo magnético externo B~ =B0z .

• El átomo tiene un momento magnético µ~ =αJ~ donde J~ es el momento angular total.

• El campo magnético externo, separa los niveles de energía del átomo de acuerdo a

U =−µ~ .B~ =−αB0Jz=−αB0mjh, mj=−j ,−j+1....j

• La separación de las líneas espectrales debido al campo magnético es el efecto Zeeman.

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Corrimiento de Lamb

En el átomo de Hidrógeno los niveles n= 2, l= 0, j =1

2

(

22S1

2

)

y n= 2, l= 1, j =1

2

(

22P1

2

)

son degenerados. La estructura fina no los separa.

En 1947, Willis Lamb descubrió que estos dos niveles tienen una pequeña diferencia de energía,lo que permite una transición 22S1

2

→ 22P1

2

. La energía del fotón emitido es 4.372× 10−6eV.

Esto sólo se entiende en Electrodinámica Cuántica.

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Partículas Idénticas

Las partículas idénticas son partículas que no pueden ser distinguidas entre sí, incluso enprincipio. Tanto las partículas elementales como partículas microscópicas compuestas (comoprotones o átomos) son idénticas a otras partículas de su misma especie.

En física clásica, es posible distinguir partículas individuales en un sistema, incluso si tienenlas mismas propiedades mecánicas. O bien se puede etiquetar o "pintar" cada partícula paradistinguirla de las demás, o bien se puede seguir con detalle sus trayectorias. Sin embargo,esto no es posible para partículas idénticas en mecánica cuántica. Las partículas cuánticasestán especificadas exactamente por sus estados mecanocuánticos, de forma que no es posibleasignarles propiedades físicas o etiquetas adicionales, más allá de un nivel formal. Seguir latrayectoria de cada partícula también es imposible, ya que su posición y su momento no estándefinidas con exactitud simultáneamente en ningún momento.

Esto tiene consecuencias importantes en mecánica estadística. Los cálculos en mecánicaestadística se basan en argumentos probabilísticos, que son sensibles a si los objetos estudiadosson idénticos o no. Así pues, las partículas idénticas exhiben un comportamiento estadístico"masivo" marcadamente distinto del de las partículas clásicas (distinguibles). Esto sedesarrolla abajo.

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La "identidad" de las partículas está ligada a la simetría de los estados mecanocuánticos trasel intercambio de las etiquetas de las partículas. Esto da lugar a dos tipos de partículas quese comportan de diferente forma, llamadas fermiones y bosones. (también hay un tercer tipo,anyones y su generalización, plektones). Lo que sigue se deriva del formalismo desarrolladoen el artículo formulación matemática de la mecánica cuántica.

Si se considera un sistema con dos partículas idénticas, se puede suponer que el vector deestado de una partícula es |ψ> , y el vector de estado de la otra partícula es |ψ′> . Se puederepresentar el estado del sistema combinado, que es una combinación no especificada de losestados de una partícula, como:

|ψψ′〉.

Si las partículas son idénticas, entonces (i) sus vectores de estados ocupan espacios de Hilbertmatemáticamente idénticos, y (ii) |ψψ′> y |ψ′ψ > han de tener la misma probabilidad decolapsar a cualquier otro estado multipartícula |ϕ> :

|<φ|ψψ′〉|2 = |<φ|ψ′ψ〉|2

Esta propiedad se llama simetría de intercambio. Una forma de satisfacer esta simetría es quela permutación sólo induzca una fase:

|ψψ′〉= eiα |ψ′ψ〉

Sin embargo, dos permutaciones han de conducir a la identidad (puesto que las etiquetas han

vuelto a sus posiciones originales), luego se requiere que e2iα=1. Entonces, o bien

|ψψ′〉= + |ψ′ψ〉

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que se llama un estado totalmente simétrico, o

|ψψ′〉=−|ψ′ψ〉

que se llama estado totalmente antisimétrico.

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Principio de Exclusión de Pauli

Las partículas que exhiben estados totalmente antisimétricos se llaman fermiones. Laantisimetría total da lugar al principio de exclusión de Pauli, que prohibe que fermionesidénticos estén en el mismo estado cuántico, esta es la razón de la tabla periódica, y dela estabilidad de la materia. El principio de exclusión de Pauli lleva a la estadística de Fermi-Dirac, que describe sistemas de muchos fermiones idénticos.

Las partículas que exhiben estados totalmente simétricos se llaman bosones. A diferencia delos fermiones, los bosones idénticos pueden compartir estados cuánticos. A causa de esto, lossistemas con muchos bosones idénticos se describen por la estadística de Bose-Einstein. Estoda lugar a fenómenos variados como el láser, el condensado de Bose-Einstein y la superfluidez.

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Espín y estadística

Teorema de espín y estadística: Las partículas de espín entero son bosones. Las partículas deespín semientero son fermiones.

En Teoría Cuántica de Campos, se muestra que el Teorema de Espín y Estadística se debe ala Positividad de la Energía, a la localidad y a la invarianza de Lorentz.