SENYAWA AROMATIK(Benzena & Turunannya)

Senyawa Aromatik

Alkana CnH2n+2 C6H14 (Hidrokarbon Jenuh)

Alkena CnH2n C6H12(Hidrokarbon Tak Jenuh)

Alkuna CnH2n-2 C6H10

Benzena - C6H6Hidrokarbon TakJenuh

(terdapat ikatan rangkap)

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Kenyataan tentang Benzena ~ dibandingkan dengan alkena

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Pereaksi Alkena BenzenaBr2 adisi substitusiHCl adisi substitusiKMnO4 teroksidasi tak teroksidasi

Model Orbital untuk Benzena

• Benzena menurut teori orbital :– Semua atom berada pada bidang datar– Semua atom C memiliki orbital hibrida sp2

(sebanyak tiga)– 2 orbital sp2 dari tiap C overlap dg orbital sp2

dari dua C berdekatan membentuk ikatan σ(sp2-sp2) dan 1 orbital sp2 dari tiap C overlap dg orbital 1s dari atom H membentuk ikatan σ(sp2-1s)

– Tiap C memiliki orbital p terisi 1 elektron yang terletak ⊥terhadap bidang datar tsb.

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 4

⇒ Memenuhi syarat ikatan delokal (meliputi lebih dari dari 2 atom)

∴ benzena memiliki orb. delokal yang meliputike-6 atom karbon

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 5

Struktur resonansi

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 6

Aromatisitas (ketentuan Hückel)

• Senyawa aromatis adalah senyawa siklis yg memiliki sistem ikatan ganda dua terkonjugasi dengan jumlah elektron

π = (4 n + 2)• n = bilangan bulat = 0, 1, 2, 3, . . ., ∞

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 7

Tata nama

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 8

Gugus alkil/aril penting :

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 9

Energi Resonansi pada Benzena

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 10

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 11

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 12

Substitusi elektrofilik aromatik

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 13

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 14

Gugus pengaktif & pendeaktif cincinData percobaan kecepatan relatif terhadap nitrasi benzena :

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 15

Gugus pengarah orto, para & meta

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 16

• Pengarah orto, para (gugus pemberi elektron) :

Pengarah meta (gugus penarik elektron :

Bagaimana fakta tersebut dapat diterangkan?Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 17

Nitrasi toluena (tinjauan ion benzenonium)

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 18

• orto, para melibatkan pembentukan karbokation tersier• Meta tidak melibatkan pembentukan karbokation

tersier

∴

Ion benzenonium akibat serangan pada orto, para adalah lebih stabil daripada ion benzenonium pada serangan meta

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 19

Nitrasi nitrobenzena

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 20

• orto, para melibatkan benzenonium ion dengan muatan ⊕ ⊕berdampingan -> tidak stabil

• Meta tidak ditemui hal serupa

∴

Ion benzenonium yang terlibat pada serangan meta adalah lebih stabil daripada ion benzenonium pada serangan orto dan para

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 21

Secara Umum :

Pengarah Orto :Gugus alkil dan gugus yang mempunyai atom dg pasangan elektron bebas terletak berdampingan dg cincin benzena

Pengarah Meta :Gugus yang mempunyai

atom pengemban muatan parsial + terletak berdampingan dg cincin benzena

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 22

Pembuatan asam m-klorobenzenasulfonat

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 23

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 24

Senyawa Aromatik Heterosiklik• Mengandung atom hetero (N, O, S) pd cincinnya

Fakta : AromatisKelima atom C adlh sp2

dg 5 el. pada 5 orbital p yg berjajar.

Untuk memenuhi aromatisitas hanya butuh 1 elektrin dari orb. p atom N

Delokalisasi tdk melibatkan pasangan elektron (orb. isi dua) dari N

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 25

• Fakta : aromatis• Untuk memenuhi

aromatisitas, 2 elektron orb. p atom N diperlukan untuk delokalisasi

• Akibat : N merupakan basa sangat lemah dan tidak bereaksi dg asam encer

Prof. Dr. Jumina & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 26