Carbonyl  Compounds  

Reac%ons  at  the  α-­‐Carbon  

Reac%ons  at  the  α-­‐Carbon  

Acidity  of  α-­‐Hydrogens  

resonance  contributors  

Keto–Enol  Tautomerism  

The  pKa  Values  of  Some  Carbon  Acids  

resonance  contributors  for  the  2,4-­‐pentanedione  anion  

Keto–Enol  Tautomerism  

base-­‐catalyzed  keto–enol  interconversion  

acid-­‐catalyzed  keto–enol  interconversion  

How  Enols  and  Enolate  Ions  React?  

acid-­‐catalyzed  α-­‐subs%tu%on  reac%on  

base-­‐catalyzed  α-­‐subs%tu%on  reac%on  

resonance  contributors  of  an  enolate  ion  

An  ambident  nucleophile  is  a  nucleophile  with  two  nucleophilic  sites  (“two  teeth”).  

Halogena%on  of  the  α-­‐Carbon  of  Aldehydes  and  Ketones  

Under  acidic  condi%ons,  one  α-­‐hydrogen  is  subs%tuted  for  a  halogen.    

acid-­‐catalyzed  halogena%on  

Base-­‐Promoted  Halogena%on  

Under  basic  condi%ons,  all  the  α-­‐hydrogens  are  subs%tuted  for  halogens.  

base-­‐promoted  halogena%on  

the  haloform  reac%on  

Using  LDA  to  Form  an  Enolate  

LDA  is  a  strong  base  but  a  poor  nucleophile!  

LDA  is  easily  prepared  by  adding  butyllithium  to  diisopropylamine  (DIA)  in  THF  -­‐78  °C.  

Alkyla%on  of  the  α-­‐Carbon  of  Carbonyl  Compounds  

The  rela%ve  amounts  of  the  two  products  depend  on  the  reac%on  condi%ons.  

Alkyla%on  and  Acyla%on  of  the  α-­‐Carbon  via  an  Enamine  Intermediate  

Alkyla%on  of  the  α-­‐Carbon:  The  Michael  Reac%on  

mechanism  of  the  Michael  reac%on  

mechanism  of  the  Stork  enamine  reac%on  

Alquilación  de  enolatos  

La  reacción  aldólica  

aldol  addi%ons  

mechanism  for  the  aldol  addi%on  

Ketones  are  less  suscep%ble  than  aldehydes  to  a\ack  by  nucleophiles  so  aldol  addi3ons  occur  more  slowly  with  ketones.  

Dehydra%on  of  Aldol  Addi%on  Products  

Forma%on  of  α,β-­‐Unsaturated  Aldehydes  and  Ketones  

Reacción  aldólica  cruzada  

The  Mixed  Aldol  Addi%on  

The  Claisen  Condensa%on  

When   two   molecules   of   an  ester  undergo  a  condensa%on  reac%on,  the  reac%on  is  called  a  Claisen  condensa9on.  

mechanism  for  the  Claisen  condensa%on  

The  Claisen  condensa%on  is  a  subs%tu%on  reac%on,  whereas  the  aldol  addi%on  is  an  addi%on  reac%on.  

The  Mixed  Claisen  Condensa%on  

condensa%on  of  a  ketone  and  an  ester  

Intramolecular  Claisen  Condensa%ons  

The  Robinson  Annula%on