Post on 14-Nov-2018
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Química OrgánicaPaula Yurkanis Bruice
Capítulo 6
Las Reacciones de Alquinos
Una Introducción a la Síntesis en Varios
Pasos
Un alquino es un hidrocarburo que contiene un enlace triple carbono–carbonoFórmula general: CnH2n–2 (acíclico); CnH2n–4 (cíclico)
La estructura de los alquinos
Un enlace triple está formado por un enlace σ y dos enlaces π
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Reacciones de adición electrofílica a alquinos
El electrófilo se adiciona al carbono con hibridación spde un alquino terminal que está unido al hidrógeno
Adición secuencial de HCl
Estabilidad relativa de los carbocationes
Se forma un catión vinílico en el primer paso de la reacción de adición a alquinos mientras que un catiónalquilo se forma en el primer paso de una reacción de adición a alquenos
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Adición de haluros de hidrógeno
La adición de un haluro de hidrógeno a un alquinopuede pararse después de la adición de un equivalentede haluro de hidrógeno
En presencia de un exceso de HBr
Un catión vinílico secundario es igual de estable queun catión primario, en consecuencia se cree que el intermediario de reacción puede ser un complejo π
Muchas (pero no todas) reacciones de adición a alquinos son estereoselectivas
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La adición inical de protón puede ocurrir con igualfacilidad en cualquiera de los carbonos con hibridaciónsp
Los halógenos Cl2 y Br2 también se adicionan a los alquinos
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Adición de agua
Ejemplos de adición de agua
Se adiciona Hg2+ para incrementar la rapidez de la adición de agua a los alquinos
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Hidroboración–Oxidación de alquinosinternos
Hidroboración–Oxidación de alquinosterminales
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Formación de cetonas versus aldehídos
Adición de hidrógenoFormación de cis-alquenos
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Conversión de alquinos internos a trans-alquenos
Rasones para la adición anti:
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Acidez de hidrógenos unidos a carbonos con hibridación sp
Electronegatividades versus Fuerza del ácido
CH3CH2- H2C CH- H2N
- HC C- HO- F-> > > > >
Fuerza básica relativa
Base débilBase fuerte
El ácido más fuerte, la base conjugada más débil
Un ion amiduro no puede extraer un hidrógeno unido a un carbono sp2 o sp3
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Síntesis usando iones acetiluro: Formación de enlaces C–C
Nosotros podemos convertir un alquino terminal a alquinos internos con mayor número de carbonos poradición de haluros de alquilo
Diseñando una síntesisEjemplo 1
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Ejemplo 2
Ejemplo 3
Ejemplo 4
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Ejemplo 5
Ejemplo 6
Ejemplo 7
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