Como los monosacáridos poseen grupos hidroxilos sus reacciones son las características de la de los alcoholes y son comunes para las aldosas y cetosas.

Reacciones:

• De Oxidación

• De Reducción

• De esterificación

• Proceso de mutorrotación

MutorrotaciónMutorrotación

•Las formas α y β de los monosacáridos se interconvierten con facilidad

•Este proceso es espontáneo y producen una mezcla de equilibrio de las estructuras α y β.

•la cadena abierta que se forma hace que se puedan producir reacciones de oxidación y reducción.

CH2OH

OH

HO

HOHO O

CH2OH

O

HO

HOHO OH

H

CH2OH

O

HO

HOHO OH

H

CH2OH

O

HO

HOHO

OH

H

CH2OH

O

HO

HOHO

OH

H

CH2OH

O

HO

HOHO

OH

H

CH2OH

O

HO

HOHO

H

OH

CH2OH

O

HO

HOHO

OH

Reacción de Reacción de OxidaciónOxidación

Aldosas:Aldosas:

•Reacciona con facilidad por la acción de agentes oxidantes suaves.

•Produce un acido carboxílico denominados Ac. Aldonicos con oxidantes suaves y Ac. Aldorico con oxidantes fuertes.

•Se usan la prueba de tollens, fheling y benedick. CH=O l H – C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH

Br2,H2O

COOH l H – C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH

oAg+ o Cu2+

Reacción de Reacción de OxidaciónOxidación

CetosasCetosas:

•Las cetosas orgánicas no reaccionan con agentes oxidantes.Las cetosas orgánicas no reaccionan con agentes oxidantes.

•Las cetosas actúan como reductores como compuestos 2-oxo con Las cetosas actúan como reductores como compuestos 2-oxo con un grupo alcohol adyacente y se tautameriza a una aldosa un grupo alcohol adyacente y se tautameriza a una aldosa

•En estado de aldosa se puede oxidarEn estado de aldosa se puede oxidar

CH2OH l C = O

CHOH ll COH

HC=O l CHOH Cetona Enodiol Aldosa

Reacción de Reacción de ReducciónReducción

•El grupo carbonilo (-C=O) de cetosas y aldosas se puede reducir.

•Los Productos son polioles que se denominan alditoles.

•Se logra mediante Hidrogenación catalítica o con borohidruro de sodio (NaBH4)

H l C = O | H – C – OH | OH– C – H | H – C – OH | H – C – OH l CH2OH

H2

catalizador

CH2OH l H – C – OH |OH – C – H | H– C – OH | H – C – OH | CH2OH

Reacción de Reacción de Esterificación y Esterificación y

formación de éteresformación de éteres

•Esta reacción cambia las propiedades físicas y químicas de los azucares.

•Se logra mediante la reacción con halogenuros o con anhídridos.

•Los éteres se forman en condiciones de la síntesis de williamson esto es por alquilación con yoduro de metilo en presencia de oxido de plata

Reacción de formación de cianhidrina y Reacción de formación de cianhidrina y extensión de la cadenaextensión de la cadena

•La presencia de la función aldehído hace que sean reactivos a la adición de cianuro de hidrogeno.

•Esta reacción se usa para alargar la cadena de aldosas en formación de azucares.

•Los grupos ciano se transforman en aldehídos por hidrogenación en medio acuoso

CHO | H – C – OH | OH– C – H | OH– C – H | CH2OH

CN l H – C – OH | H– C – OH |OH – C – H |OH – C – H l CH2OH

CN lOH – C – H | H– C – OH |OH – C – H |OH – C – H l CH2OH

+

HCN

L-ArabinosaL-Manononitrilo L-Glucononitrilo

CN l H – C – OH | H– C – OH |OH – C – H |OH – C – H l CH2OH

H2 H2O

Pd/BaSo4

CHO l H – C – OH | H– C – OH |OH – C – H |OH – C – H l CH2OH

L-Manononitrilo L-Manosa

Reacción de epimerización, Reacción de epimerización, isomerización de los carbohidratosisomerización de los carbohidratos

•Los carbohidratos sufren reacciones de isomerización y degradación tanto fisiológicamente como en el laboratorio.

•La Glucosa, Fructosa, Manosa se tratan por separado en medio acuoso y da como resultado una mezcla de los tres.

•Es consecuencia de la enolización de la glucosa catalizada por una base.

•Se pierde la configuración de C-2 por enolización y el enadiol intermedio puede revertir a glucosa o a manosa.

CHO l H – C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH

CHOH ll C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH

CHO lOH – C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH

OH/H2O OH/H2O

D-Glucosa Enadiol Intermedio

D-Manosa

Existe otra reacción el la cual ocurre una transeferencia de un proton al enadiol lo que hace que pase a una cetosa especificamente la D-Fructosa.

CHOH ll C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH

D-Glucosa

D-Manosa

OH/H2O OH/H2O

CH2OH l C = OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH

Enodiol IntermedioD-Fructosa

Reacción Reacción RetroaldólicaRetroaldólica

•Proceso en el que se forma una fructosa 1,6 difosfato por adición del enolato de la dihidroxiacetona fosfato.

•La enzima andolaza cataliza tanto la condensación de los dos componentes y la rotura retroaldólica

O ll CH2OP(OH)2 l C = O | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OP(OH) II O

O ll CH2OP(OH)2 l C = O | CH2OH

CH=O | H – C – OH l CH2OP(OH) II O

Aldolasa

Dihidroxicetona

Fosfato

D-Gliceraldehído 3-fosfato

D-fructosa

1.6-difosfato