KIMIA ORGANIK 3 Kuliah 8

REAKSI-REAKSI SENYAWA

KARBONIL TAK JENUH

REAKSI KETENA Ketena stabil dalam fasa gas, tetapi mengalami dimerisasi pada

pencairan.

Ketena mengalami reaksi adisi nukleofilik

Ketena mengalami sikloadisi [2+2]

CH2C O

OH2C C

OH2C

O

-laktona

OH2C C

HY

H3CO

Y

(HY = H2O, NH3, ROH, RNH2)

C O

EtO C CH

CR

R

OR

R

EtO O

H3O+

OR

R

O H

H

-diketon

Reaksi dengan ElektrofilGugus karbonil mendeaktivasi ikatan C=C terhadap elektrofil, sehingga

α,β-karbonil tak jenuh kurang reaktif thd adisi elektrofilik dibandingkan dgn alkena sederhana

REAKSI SENY α,β-KARBONIL TAK JENUH

Reaksi dengan NukleofilGugus karbonil mengaktivasi ikatan C=C terhadap

nukleofil, sehingga α,β-karbonil tak jenuh lebih reaktif thd adisi nukleofilik dibandingkan dgn alkena sederhana

O OCN

H

OSPhO

H

PhPh

NaCN

PhSH

CH3

O

CH3

O

PhCH2S

PhCH2SH

HO-/H2O

Reaksi yang berlangsung pada α,β-karbonil tak jenuh dapat berupa 1,2-adisi atau 1,4-adisi yang saling bersaing.

Faktor yang mempengaruhi produk: pereaksi, mekanisme reaksi, dan kondisi reaksi.

Nukleofil keras (hard nukleofil): anion dengan muatan negatif terlokalisasi pada suatu atom kecil, contoh; -NH2, -OR, -H.

Nukleofil lunak (soft nukleofil): nukleofil netral atau anion yang terdelokalisasi atau anion pada suatu atom yang besar. Contoh : NH3, RS-

Nukleofil keras cenderung mengalami 1,2-adisi karena biasanya merupakan basa kuat dan bukan gugus pergi yang baik sehingga menyerang langsung C gugus karbonil dan tidak revesibel

Nukleofil lunak cenderung mengalami 1,4-adisi karena biasanya merupakan basa lemah dan gugus pergi yang baik.

O NuOH

Nu

1,2cepat

lambat1,4Nu

OHONu Nu

O

cepat

(produk kinetik)

(produk trmodinamik)

ADISI KARBANION-ADISI MICHAEL

C C

O

-C C

C O OO - O OH2O

H

OCH3

+ CH2=CHCOPhNaOEtEtOH

O O

PhCH3

O

+ CH2(CO2Et)2EtO-

EtOH CO2Et

CO2Et

O

Annelasi Robinson (Adisi Michael + Kondensasi Aldol)

O

H3C

+ CH2=CHCOCH3-OEt

OOEtOH EtOH

-OEt

OO-

CH3

OHOO

CH3

-H2O