Faktor yang mempengaruhi pergeseran kimia1. Faktor intramolekulerA. Faktor induksifaktor yang mempengaruhi parameter pergeseran kimia δ adalahfaktor intramolekuler yang dibagi dalam tiga kelompok.a. Faktor induksib. Faktor Anisotropi Ikatan Kimiac. Faktor sterik

Faktor InduksiJika suatu atom diletakkan dalam medan magnet yang seragam, maka elektron-

elektron di sekeliling inti akan beredar mengelilingi inti dan membentuk medan magnet sekunder yang berlawanan arah dengan medan magnet yang diterima.

Pergerakan elektron tersebut menyebabkan inti menjadi terlindung. Tetapi jika kerapatan elektron di sekitar suatu atom berkurang karena efek induksi dari atom tetangga yang bersifat elektronegatif, maka kuat medan sekunder yang timbul juga menurun, sehingga resonansi terjadi pada harga δ yang lebih besar.

Hal ini disebabkan elektron menarik dirinya dari proton sebagai akibat dari pengaruh atom yang bersifat elektronegatif dan ini menyebabkan proton menjadi kurang terlindung.contoh :• proton pada gugus metil yang terikat oksigen resonansi pada medan lebih rendah (δ

lebih besar) dari pada proton gugus metil yang terikat pada karbon (Tabel 1 : Harga δ untuk proton metil pada lingkungan yang berbeda). Dengan demikian proton yang sama seperti metil pada Tabel 1 akan mempunyai harga pergeseran kimia yang berbeda tergantung lingkungan masing-masing.

No Lingkungan metil δ1 CH3 – C - 0,9 ppm∼2 CH3 – N - 2,3 ppm∼3 CH3 – O - 3,3 ppm∼

b. Faktor Anisotropi Ikatan Kimia

Letak pergeseran kimia (δ) suatu proton yang terikat C = C pada alkena lebih tinggi dari pada yang dihitung dengan pengaruh elektronegatif saja. Hal ini karena erat hubunganya dengan elektron π. Efek ini sangat kompleks dan dapat menghasilkan pergeseran paramagnetik dan diamagnetik.

Efek anisotropi adalah efek medan yang bekerja melalui ruang, sehingga berbeda dengan efek induksi yang bekerja melalui ikatan kimia.

b. Faktor Anisotropi Ikatan KimiaAlkana

• Pada cincin sikloheksana proton ekuatorial melakukan resonansi kurang lebih δ 0,5 lebih tinggi dari pada proton aksial dan ini merupakan sifat tidak terlindung anisotropik oleh elektron σ pada ikatan βγ seperti ditunjukkan pada Gambar 3 : Terlindung dan tidak terlindung anisotropi pada sikloheksana. Pengaruh ini kecil jika dibandingkan dengan pengaruh elektron π yang sirkulasi.

b. Faktor Anisotropi Ikatan KimiaAlkenaGugus alkena akan berorientasi sedemikian sehingga bidang ikatan rangkap

tegak lurus terhadap arah medan yang digunakan (Gambar 4 :Pengaruh terlindung dan tidak terlindung di sekitar gugus alkena). Sirkulasi elektron π terinduksi menghasilkan medan magnet sekunder yang diamagnetik sekitar atom karbon itu, tetapi paramagnetik terhadap daerah proton alkena. Pada proton alkena arah medan magnet terinduksi adalah paralel terhadap medan magnet yang digunakan Bo, sehingga kekuatan medannya lebih besar dari pada Bo. Proton pada daerah ini memerlukan harga Bo lebih rendah untuk terjadi resonansi dan oleh karena itu, terlihat pada medan lebih rendah (δ lebih tinggi) dari yang diduga.

Gugus lain yang terletak di atas atau di bawah bidang ikatan rangkap akan terlindung, karena pada daerah ini arah medan magnet terinduksi berlawanan terhadap arah Bo.

b. Faktor Anisotropi Ikatan KimiaSenyawa karbonil

Daerah terlindung dan tidak terlindung pada senyawa karbonil sedikit berbeda dari corak alkena. Dua bentuk kerucut berpusat pada atom oksigen terletak paralel terhadap sumbu ikatan C=O (Gambar 5 : Pengaruh terlindung dan tidak terlindung di sekitar gugus karbonil). Proton dalam kerucut menjadi tidak terlindung. Dengan demikian proton aldehid terlihat pada harga δ tinggi. Proton yang terletak di atas atau di bawah kerucut ini akan melakukan resonansi pada harga δ rendah.

b. Faktor Anisotropi Ikatan KimiaAlkuna

Jika alkena dan aldehid terlihat pada harga tinggi, maka proton alkuna terlihat sekitar δ 1,5 – 3,5 ppm. Sirkulasi elektron sekitar ikatan rangkap tiga terjadi dengan cara sedemikian rupa sehingga proton tersebut mengalami pergeseran diamagnetik (Gambar 6 : Pengaruh terlindung anisotropi pada alkuna), jika sumbu gugus alkuna terletak paralel terhadap arah Bo. Sarung berbentuk silinder dari elektron π terjadi disebabkan oleh sirkulasi sekeliling sumbu dan sebagai hasilnya timbul medan magnet yang berlawanan arah dengan arah Bo di sekitar proton. Oleh karena itu, diperlukan harga Bo lebih tinggi supaya proton melakukan resonansi. Proton asetina terlihat pada harga δ rendah di sekitarnya.

b. Faktor Anisotropi Ikatan KimiaSenyawa aromatik

Pada senyawa aromatik elektron π akan terdelokalisasi di seputar cincin aromatik. Putaran elektron dengan adanya medan magnet Bo, menghasilkan arus listrik yang kuat yang disebut dengan arus cincin. Medan magnet ini dinamakan dengan medan magnet listrik yang mempunyai geometri dan arah seperti pada Gambar 7 : Pengaruh terlindung dan tidak terlindung anisotropi yang berhubungan dengan arus cincin aromatik.

Medan yang dihasilkan adalah diamagnetik (berlawanan arah terhadap Bo) pada pusat cincin, tetapi daerah diluar cincin adalah paramagentik. Protondi sekitar bagian tepi cincin mengalami medan magnet yang lebih besar daripada Bo dan sebagai akibatnya proton tersebut melakukan resonansi pada harga δ lebih tinggi daripada yang diduga. Proton yang terdapat di atas atau di bawah cincin melakukan resonansi pada harga δ rendah.