Reaksi-Reaksi Organik

Elmi Munfaati

120332410125

Offering G

Reaksi Japp–KlingemannReaksi Japp-Klingemann ditemukan oleh Francis Robert Japp dan Felix

Klingemann pada tahun 1887

Reaksi Japp–Klingemann bertujuan untuk mensintesis hidrazon dari β-ketoester dan garam diazonium

Tujuan

Reaksi Umum

β-ketoester hidrazon Asam karboksilat

Garam diazonium

ArN2+ Cl- + R1

COOR3

O

KOH

N COOR3

R2HN

Ar

R2

+R1 OH

O

Mekanisme reaksi

Tahap 1.Serangan PEB hidroksida terhadap atom H pada β-ketoester menyebabkan ikatan C-H terputus sehingga menghasilkan senyawa A.

β-ketoester A

R1COOR3

R2

O

H

-OH

COOR3R1

O-

R2

+ H2O

Tahap 2.Serangan elektron phi pada senyawa A terhadap atom N pada garam diazonium menghasilkan senyawa B

A

B

COOR3

R1

O-

R2

N N+ Ar

COOR3

R1

O

R2N

NAr

Tahap 3.

Serangan PEB pada ion hidroksida terhadap atom C karbonil menghasilkan

senyawa C yang tidak stabil sehingga cepat terurai menjadi senyawa D dan asam

karboksilat

D

C

B

Asam Karboksilat

HO-

COOR3

R1

O

R2

NN

Ar

COOR3

R1

R2

NN

Ar

OH-O

NN-

Ar

COOR3

R2

+ R1 OH

O

Tahap 4.

Serangan PEB pada atom N terhadap ion H+ menghasilkan senyawa hidrazon

hidrazonD

H+

NN-

Ar

COOR3

R2

N

HN

Ar

COOR3

R2

Reaksi Japp-Klingemann merupakan reaksi Substitusi

Tergolong reaksi redoks, ditandai dengan berubahnya biloks

C dari +1 menjadi +3

Jenis dan Golongan Reaksi

ArN2+ Cl- + R1

COOR3

O

KOH

N COOR3

R2HN

Ar

R2

+R1 OH

O

Reaksi Michaelis-Arbuzov

Reaksi Michaelis-Arbuzov merupakan reaksi antara trialkil fosfit

dengan alkil halida membentuk fosfonat.

Reaksi ini ditemukan oleh Agustus Michaelis pada tahun 1898

dan dikembangkan oleh Alexander Arbuzov

Agustus Michaelis(1847 –1916)

Alexander Arbuzov

(1877 -1986)

Tujuan

Reaksi Michaelis-Arbuzov bertujuan untuk mensintesis

fosfonat dari trialkil fosfit dan alkil halida

Reaksi Umum

P

OR1

OR1R1O+ R2-x P

OR1

O

OR1R2 + R1-x

trialkil fosfit

alkil halida

fosfonat

Mekanisme Reaksi

Tahap 1.Serangan PEB pada atom P terhadap atom C pada alkil halida dengan mekanisme SN2 menyebabkan ikatan C-X pada alkil halida terputus dan menghasilkan senyawa A

P

OR1

OR1R1O

+ R2 X P+

OR1

OR1

R2R1O + X-

Trialkil fosfit A

Tahap 2.Serangan PEB anion halida terhadap atom C dari R1(alkil yang awalnya terikat pada fosfit) mengakibatkan ikatan O-C putus dan membentuk fosfonat

P+

OR1

O

R2R1O

X-R1

P

OR1

O

R2R1O + R1-x

Fosfonat

A

Reaksi Michaelis – Arbuzov merupakan reaksi substitusi Tergolong reaksi non-redoks

Jenis dan Golongan Reaksi

P

OR1

OR1R1O+ R2-x P

OR1

O

OR1R2 + R1-x

Sintesis Gabriel ditemukan oleh Siegmund Gabriel pada tahun 1887.

Sintesis Gabriel

Sintetis Gabriel bertujuan untuk mensintesis amina primer menggunakan kalium ftalimida dan alkil halida

Tujuan

N-

O

O

K+ H2N R +

COOH

COOH

X R+ -OH

Reaksi Umum

kalium ftalimida

alkil halidaamina primer

Asam ftaloat

Mekanisme ReaksiTahap 1. Serangan PEB N pada ftalimida terhadap atom C alkil halida dengan mekanisme SN2 menyebabkan ikatan C-X pada alkil halida terputus dan menghasilkan senyawa A

ftalimida A

N-

O

O

X R

N

O

O

R + X-

N

O

O

R

-OH

N

O-

O

R

OH

HN

O

O

R

OH

Tahap 2. Serangan PEB O-hidroksida terhadap atom C karbonil pada senyawa A menghasilkan senyawa B yang kemudian beresonansi menghasilkan senyawa C

CB

A

Tahap 3. Serangan PEB O-hidroksida terhadap atom C karbonil (yang mengikat atom N) menghasilkan senyawa D

D

C

HN

O

O

R

OH

-OH

HN

O

O

R

OH

OH

Tahap 4. Elektron pada atom O berpindah ke atom C menyebabkan atom C kelebihan

elektron. Elektron pada atom C berpindah ke atom N menyebabkan terputusnya ikatan

C-N menghasilkan alkil amina

Alkil amina

D

HN

O

O

R

OH

OHH2N R +

COOH

COOH

Sintesis Gabriel merupakan reaksi substitusi Reaksi ini tergolong reaksi redoks ditandai dengan berubahnya biloks

C dari +1 menjadi +3

Jenis dan Golongan Reaksi

N-

O

O

K+ H2N R +

COOH

COOH

X R+ -OH

Laue, Thomas dan Plagens, Andreas. 2005. Named Organic Reactions Second Edition. Wolfsburg : John Wiley &Sons, Ltd

Li, J.J . 2009. Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications. Wallingford : Springer-Verlag Berlin Heidelberg .Japp-Klingemann Reaction, (Online),

(http://en.wikipedia.org/wiki/Japp-Klingemann_reaction), diakses 20 Februari 2015

.Gabriel Synthesis, (Online), (http://en.wikipedia.org/wiki/Gabriel_Synthesis), diakses 20 Februari 2015

. Michaelis–Arbuzov reaction, (Online), (http://en.wikipedia.org/wiki/Michaelis–Arbuzov_reaction), diakses 20 Februari 2015

Daftar Pustaka