TABLA UV-I (1) Absorción UV de dienos y polienos

(Reglas de Woodward-Fieser para la estimación de la transición π π→ * .) SISTEMA BASICO

Tipo de dieno Valor base de λ

Acíclico (o en anillos nó condensados) 217 nm

Heteroanular

214 nm

Homoanular

253 nm

INCREMENTOS

Por cada otro doble enlace conjugado +30 nm

Por posición exocíclica de un doble enlace (C=C) CC

+5 nm

-C-sustituyente +5 nm -O-COCH3 +0 nm Por sustituyente: -O-alquilo +6 nm -S-alquilo +30 nm -Cl, -Br +5 nm -N=(alquilo)2 +60 nm Corrección por disolvente: ~0 nm Ejemplo: Se desea estimar la posición de la banda de absorción para el compuesto:

CH 3 CO O

Contribución λ (nm)Valor básico (homoanular) 253Otro doble enlace conjugado 30Doble enlace exocíclico 5Tres C-susttituyentes 15 Estimado 303 Experimental 306

TABLA UV-II (1)

Absorción UV de derivados carbonílicos α, β-insaturados (Reglas de Woodward ampliadas para la estimación de la posición de la transición π π→ * .)

C C C C C O

X

α

βδ

γ

SISTEMA BÁSICO Valor base de λ (nm) X = alquilo 215 nm X = H 207 nm

X

O

X = OH, O-alquilo 193 nm

O

Hexacíclicos

215 nm

O

Pentacíclicos

202 nm

INCREMENTOS ∆λ (nm)

Por cada nuevo doble enlace conjugado +30 nm Por posición exocíclica de un doble enlace CC

+5 nm

Por posición homoanular de un componente diénico (dobles enlaces homoanulares conjugados)

+39 nm

INCREMENTOS por sustituyente Incremento, nm

en el sistema de electrones π α β γ δ otros -C-sustituyente 10 12 18 18 18 -OH 35 30 - 50 50 -OCOCH3 6 6 6 6 6 -O-alquilo 35 30 17 31 31 -S-alquilo - 85 - - - -Cl 15 12 - - - -Br 25 30 - - - -N=(Alquilo)2 - 95 - - -

Incrementos por disolvente ∆λ (nm) Agua +8 nm Etanol, metanol 0 nm Cloroformo -1 nm Dioxano -5 nm Éter -7 nm Hexano, ciclohexano -11 nm

Nota: Para estimar correctamente la posición de la banda de absorción al registrar un espectro

en el disolvente especificado, ha de añadirse al valor del sistema básico el incremento correspondiente. En sistemas conjugados cruzados ha de considerarse el valor para el correspondiente cromóforo que absorbe a la longitud de onda mas larga.

Ejemplo: Se desea estimar la posición de la banda de adsorción del compuesto:

O

utilizando etanol como disolvente.

Contribución ∆λ (nm)Valor básico 215 Otros dos dobles enlaces conjugados 60 Doble enlace exocíclico 5 Componente diénico homoanular 39 C-sustituyente en β 12 Otros tres C-sustituyentes 54 Incremento por el disolvente 0 Estimado: 385 nm Experimental: 388 nm

3

TABLA UV-III (1)

Absorción UV de derivados carbonílicos aromáticos (Reglas de Scott para la estimación de la posición de la banda K

(etanol como disolvente)).

SISTEMA BÁSICO Valor base de λ (nm)

CO

RR= Alquilo, alicíclico

246 nm

CO

H

250 nm

CO

OH

230 nm

CO

OR

230 nm

INCREMENTOS (en nm)

por sustituyente en: Sustituyente: orto meta para -Alquilo, -alicíclico 3 3 10 -OH, -O-alquilo 7 7 25 -O- 11 20 78 -Cl 0 0 10 -Br 2 2 15 -NH2 13 13 58 -NHCOCH3 20 20 45 -N(CH3)2 20 20 85

Contribución λ (nm) Valor básico 246 Aliciclo en posición orto 3 -O-alquilo en posición para 25 Estimado 275 nm Experimental 276 nm

CH3O

O

4

TABLA UV-IV

Absorción UV de compuestos aromáticos

Transiciones

* (permitida)π π→ * ( prohibida )π π→ *π π→ (sustituyente

conjugado con el sistema aromático)

*n π→ (sustituyente con par de electrones no

enlazante) Banda E Banda B Banda K Banda R

R

Sustituyente R

(disolvente) λmax (nm) ε (Lcm-1mol-1) λmax (nm) ε (Lcm-1mol-1) λmax (nm) ε (Lcm-1mol-1) λmax (nm) ε (Lcm-1mol-1)

-H (ciclohexano) 198 8000 255 230 -CH3 (hexano) 208 7900 262 230

-OH (agua) 211 6200 270 1450-O- (agua) 235 9400 287 2600

-NH2 (agua) 230 8600 280 1430-NH3

+ (agua) 203 7500 254 160-NO2 (hexano) 270 800 252 10000

-Cl (etanol) 210 7500 257 170-CH=CH2 (etanol) 282 450 244 12000-C≡CH (hexano) 278 650 236 12500-COCH3 (etanol) 278 1100 243 13000 319 50-CHO (hexano) 280 1400 242 14000 ~330 ~60-COOH (agua) 202 8000 270 800 230 10000-C≡N (agua) 271 1000 224 13000