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Jose Juan Rivero y Fernando TobalinaEspecialistas de Productos

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AGILENT TECHNOLOGIES

901.11.68.90

Seminario On-Line14-Septiembre-2012

Agilent: Solución integral para el laboratorio de análisis de aceite de oliva

Recomendaciones para el buen desarrollo del e-seminar

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� Todas las preguntas serán respondidas y enviadas junto a una copia de la presentación a todos los asistentes al e-seminario

� Contacte con el host para cualquier problema técnico que le surja durante la presentación

Jose Juan RiveroEspecialista de Producto

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Agilent: Soluciones cromatográficas para el laboratorio de análisis de aceite de oliva

Problemática en la analítica de aceites

Vienen derivados de:

- Control de Calidad de producto final y materia prima

- Control de los productos para exportaciones

- Envasado

- Seguridad Alimentaria

��

� Preparación de la muestra� Equipamiento� Formación Continuada� Puesta a punto de metodología� Mantenimiento equipos� Material Fungible

Guion de la presentación

Preparación de la muestra:

-Cleanup para análisis de residuos

- Automatización para análisis de FAMEs

Análisis de muestras:

- Cromatografía de gases con detectores convencionales

- Cromatografía de gases con detectores de masas.

Preparación de la muestra (I)Columnas GPC. Purificación análisis Pesticidas y PAHs

EPA METHOD 3640A

Desarrollo (metodología)

2 gr aceite 10 mL Hexano 10 mL Acetonitrilo(Hexano)

Separar10 mL Acetonitrilo(Hexano) a la Fase

orgánica

Sumar las dos extracciones

Evaporar a sequedad

10 mLCiclohexano/Acetat

o Etilo (1:1)

Inyectar 5mL al HPLC

Recoger fracción correspondiente

Evaporar y reconstituir en

ciclohexanoInyectar al GCMS

Preparación de la muestra (II)

http://www.chem.agilent.com/Library/applications/5990-6873EN.pdf

Automatización en la preparación del análisis de FAMEs

http://www.chem.agilent.com/Library/applications/5991-0761EN.pdfNotas de aplicación:

Desarrollo (Bases de la metódica)

Material usado:-n-Heptano, metanol y Hidróxido potásico (2N) y Heptano y agua para lavar.

Método habitual:

100mg muestra

10 mL heptano

100ul KOH (2N en MeOH)

Vial 20 mL Vial 2 mL

Ahorro de disolventes

Desarrollo (Instrumento)

Jeringa 10ul (KOH)

Jeringa 1mL (Heptano)

Bandeja con heptano

Bandeja con KOH

Bandeja con muestra

Desarrollo (Resultados)

Características del 7696A.

Preparación de muestra simple:

�Diluciones.

�Adiciones (patrones, reactivos, etc.).

�Calentamiento (Reacciones, Derivatizaciones, etc.).

�Mezclas.

14

* Opción / Accesorio

Capacidades adicionales:

�Bandeja de calentamiento de 50 viales*.

�Bandeja de enfriamiento de 50 viales*.

�Software de preparación de muestra dedicado.

�Extracción líquido/líquido.

Cromatografía de gases: Detectores convencionales

Aplicaciones:

- Ceras

- Esteroles

- Estigmastadienos y esterenos totales

- Ácidos grasos

- Solventes halogenados volátiles (HS-ECD)

7890A

2 Inyectores

4 Detectores

Agilent 7890A GCRobustez y flexibilidad

Control hasta 0.001 psi

Nuevo inyector multimodo

7693A XYZ ALS

Tecnología de Flujo Capilar

Tecnología de baja masa térmica

Tecnología de Flujo Capilar. División Multiplicar la información desde una única inyección

Divisor purgado de tres vías

Column in

Aux EPC in Det1 out

Det2 outDet3 out

Retention Time Locking (RTL)¿Qué es y para que sirve?

• El tiempo de retención es el parámetro fundamental en cromatografía.

¡Es más fácil identificar los picos si el tiempo de retención se mantiene constante!

• Retention Time Locking (RTL) permite mantener de forma muy precisa los tiempos de retención de los analitos en cualquier GC Agilent 6890/7890 que emplee la misma columna y programa de temperaturas.

• RTL permite crear Librerías de Tiempos de Retención para hacer más fácil la identificación.

• Agilent ha desarrollado un método GCMS RTL que incluye 926 pesticidas generando una librería de espectros de masas RTL.

• Esta base de datos contiene los espectros de masas y los tiempos de retención de los compuestos y utiliza la herramienta de screening proporcionada por el software Chemstation.

• La base de datos puede ampliarse libremente con compuestos incluidos por los usuarios.

¿Cómo Funciona el RTL?

Ajustando la presion en cabeza de columna a través del

Software de la Chemstation/MassHunter gracias a la

extraordinaria Precisión de ajuste del EPC (Controlador Electrónico

de Presión) del Cromatógrafo Agilent 7890N (0.001 psi)

0

50

100

Presión original del método RTL : 16.0 psi

16.50 min.

16.34 min.

RE-LOCK

Después de cortar la columna…

0

50

100

Nueva Presión: 15.7 psi

0

50

100

16.50 min.

Re-lock method

Ventajas RTL

�Transferencia rápida de métodos (GC a GC o GCMS)

�No se requiere actualizar los tiempos en las tablas de calibración o de iones (Fácil mantenimiento de las calibraciones y métodos de adquisición)

�Identificación de compuestos desconocidos gracias a las librerías RTL (Identifica isómeros, la identificación solo es confirmada si coincide el tiempo de retención)

�Base de datos generales para la puesta a punto de una manera fácil de cualquier analito.

�Revisión de resultados más rápida, completa y segura

Cromatografía de gases: Detector de masas

Aplicaciones:

- Residuos de pesticidas

- HPAs

- Ftalatos

5975C

Aplicaciones vs. modos de medida MS

ScanAguas de consumoMuestras industrialesAromas y fragancias

Análisis de no-targetsConfirmacion de compuestos

de síntesisAlijos de droga

SIMAgua pura

Análisis de aireToxicología

Disolventes residuales

DRSAguas residualesMatrices alimentariasAnálisis toxicológico de muestras complejas

MS/MSAguas altamente contaminadasMatrices alimentarias complejasTóxicos a nivel de traza en matrices complejas

7890A/5975C GC/MSD:El GC/MS más popular del mundo

Más de 20,0005975 sistemas desde 2005

Más del 50% de TODOS los sistemas de GC/MS comprados en los últimos 4 años son MSDs 5975

Calidad + Prestaciones + Soporte = #1

7890A/5975C GC/MSD: La mejor tecnología actual en MS

MS: Detector de Alta Sensibilidad de Triple-Eje HED-EM

GC: Precise, accurate autosamplers (7693 ALS)

GC: 5th Generation Electronic Pneumatic

Control (EPC)

GC: Unsurpassed oven performance

MS: Analizador Caliente ( sin limpieza ) de Cuarzo, hiperbólico (filtrado óptimo de las masas)

MS: Fuente Inerte, de Alta Temperatura

GC: Advanced Capillary Flow Technologies

Fuente Inerte de Alta Temperatura

Nueva lente final (Ramped Iris) El voltaje de esta lente se incrementa dinamicamente y de forma

sincronizada al analizador para enfoncar al máximo los iones de todas las masas en el centro del campo del cuadrupolo.

Cuarzo – Oro – Hiperbólico y… ¡Robusto!

¿Por qué cuarzo?

¿Por qué Oro?

¿Por qué Hiperbólico?

CALENTADO (200ºC) = LIMPIO = ROBUSTOPRECISO

Detector de Triple Eje (Elimina el ruido en tres direcciones)

CuarzoHiperbolico

Transmisión Cuadrupolo

Analizador

Multiplicador de electrones de triple canal

Dinodo de alta energía

Barra de dirección

Haz de iones

Offset X

Offset Y

Offset Z

Pantalla para partículas secundarias

Bases de Datos Comerciales y RTL

*

Soluciones con Analizadores MSD

#SP1 7890-0456 GC/MS Pesticide DRS Screening Analyzer

#SP1 7890-0457 GC/MS Japanese Positive list Analyzer

#SP1 7890-0473 GC/MS/FPD/uECD Pesticide DRS Screening analyzer

#SP1 7890-0528 PAH GC-MS analyzer

Soluciones para Alimentación

Fernando TobalinaEspecialistas de Productos

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Agilent: Soluciones de espectroscopia para el laboratorio de análisis de aceite de oliva

Análisis de aceite de oliva

Técnicas de separación cromatográficaGC, GC-MS, LC, LC-MS

Técnicas espectroscopía molecular RMN, FTIR, NIR, UV-VIS

Tecnicas de espectroscopía atómica: AA, MP-OES, ICP-OES, ICP-MS

Adulteraciones, discriminación de origen, seguridad alimentaria.

Técnicas de análisis para la caracterización de acé ites de oliva .

Espectroscopía RMN en análisis de aceite de oliva

L. Maninna, A Sobolev, Annalura Segre, Spectroscopy Europe 15 (2003)

Espectroscopía IR en el análisis de aceite de oliva

Espectrofluorimetría en el análisis de aceite de ol iva

Nota: Sirkouskae E, Khamilinskii I, Sikorski M. Analysis of olive oils by fluorescence Spectroscopy; Method and Applications

Análisis de aceites por UV -Vis

El análisis por UV-Vis de las muestras de aceite de oliva se realiza de forma rutinaria como criterio de calidad del aceite. El procedimiento de análisis está recogido en la ECC 2568/91 de 1991. El objetivo final de este ensayo es determinar las alteraciones que halla podido sufrir el aceite en los procesos de fabricación (calentamiento y refino), o por excesivo contacto con el aire, luz, catalizadores, etc.

El ensayo determina fundamentalmente el grado de oxidación del aceite. Una absorbancia elevada en la zona de 232 nm indica la presencia de productos de oxidación primaria (peróxidos e hidroperóxidos) . La zona entre 262-274 indica la presencia de productos de oxidación secundarios (aldehídos, cetonas, ácidos), además de la presencia de dienos y trienos conjugados.

El espectro en la zona del visible además proporciona información objetiva del color del aceite, que a su vez se relaciona con los pigmentos fotosintéticos presentes en la oliva.

Espectros de aceite de oliva en las zonas UV-Vis y N IR

Se recomienda el uso de celdas de bajo paso óptico o dilución en isooctano

Los parámetros a analizar son K 270, K 232 y Delta K

Delta K = K 268 - [(K 262 + K 274) / 2]

Análisis de aceites por UV -Vis

Aceiteoliva virgen extra

Aceite de oliva virgen

Aceite de olivavirgen corriente

Aceite de oliva refinado

Aceite de oliva

Aceite de orujo de oliva refinado

Aceite de orujo de oliva

K 270 < 0.22 <0.25 < 0.30 < 1.1 < 0.9 < 2.00 < 1.70

K 232 < 2.50 < 2.60

Delta K < 0.01 < 0.01 < 0.01 <0.016 0.15 < 0.20 < 0.18

ADL para análisis de aceites de oliva

!! NUEVO Cary 60!!Características principales

Diseño óptico de altas prestaciones

Doble haz interno.

Hasta 4 unidades de absorbancia.

Nivel de ruido de 0.0001 UA.

Inmune a la luz ambiental.

Software multifuncionalLectura simultanea de hasta 4 Λ.Múltiples modos de lecturas: long de onda fijas, barridos, concentración, cinéticas.

Validación, almacenamiento de los resultados/trazabilidad.

Sin fungibleLa duración promedio de la lámpara de Xe es > 10 años.

No degrada las muestras

La lámpara trabaja a pulsos.

Cary 60 Puntos clave

Carácterísticas analíticas superiores. Nueva electrónica de bajo nivel de ruido Detector bastante cercano a la muestraAdaptado a muestras turbias que generan dispersión de luz

Exactitud y linearidad fotométrica usando materiales certificados

medidos a 590 nm

TECHNICAL NOTE AVAILABLE

5990-7948EN Superior linear range (4 Abs) of the Agilent Cary 60 Uv-Vis

Estabilidad fotométrica: < 0.0004 a 500 nm

No foto-degradación de muestras sensibles a la luzMedida de muestras biológicas o estudios de reacciones fotoquímicas.

APPLICATION NOTES AVAILABLE:

5990-7862EN Eliminate photodegradation of aromatic markers used in UV-Vis5990-7864EN Simple, automated measurements of the photocatalytic properties of colorimetric speciesSI-A-1251 Investigation of photochemical reactionsSI-A-1200 Investigation of the photo-kinetics of a platinum organoamine complex

Ausencia de fotodegradación de

marcadores colorimétricos

(azul de metileno, 664 nm)

Cary 60 Puntos clave

Control de metales en el aceite de oliva

El control del contenido de metales en los aceites de oliva resulta de interés tanto por su interés toxicológico, como porque la presencia de algunos de ellos facilita las reacciones de oxidación que deterioran el producto.

El consejo oléico internacional, indica que hay que controlar dentro de los criterios de calidad del aceite de oliva las concentraciones de Cu y Fe. Además indica que desde el punto de vista toxicológico hay que controlar la presencia de Pb y As atendiendo a las indicaciones del Codex Alimentario.

Los cuatro elementos mencionados están presentes de forma natural en los aceites en cantidades normalmente bajas, ppb. lo que de la absorción atómica con cámara de grafito la herramienta más adecuada para su control.

K. Bakkalia, E. Ballesteros, B. Souhailc y N. Ramos MartosGrasas y acéites, 60 (5), 490-497.

Elementos analizados

Conc. máxima

Fe 3 mg/kg

Cu 0.1 mg/kg

Pb 0.1 mg/kg

As 0.1 mg/kg

Métodos de análisis por cámara de grafito.

Los métodos de análisis de aceite de oliva por cámara de grafito pueden dividirse en:

Análisis directo:

Por dilución en medios orgánicos: metil-isobutil cetona, hexano, n-heptano, xileno y calibración con patrones orgánicos. Ventajas: análisis directo, sin apenas preparación de muestra. Desventajas: puesta a punto del método más complicada.

Digestión:

Calcinación a cenizas y calibración acuosa. Ventaja: método sencillo. Desventajas: lento y posibles pérdidas y contaminaciones.

Digestión por vía húmeda en bloques digestores. Ventaja: Método sencillo. Desventajas: lento

Digestión por microondas. Ventaja: Método rápido. Desventajas: factor de dilución

Otros:

Extracción en fase acuosa.

Los sistemas Zeeman de Agilent proporcionan:

• Mejor rendimiento a niveles de sub-ppb gracias al diseño CTZ del horno y la disposición transversal de los imanes.

• No hay restricciones al paso de luz.

• Alineamiento sencillo – Solo requiere una fuente de luz.

• La corrección Zeeman más precisa.

• Interpolación polinómica de la señal del fondo• Imán del Zeeman modulado al doble de la

frecuencia principal.• Intensidad de campo variable

El mejor sistema Zeeman de GFAA

• Fuente de potencia optimizadapara tubos de baja masa térmica.

• Tubos de calentamiento longitudinal isotermos, protegidos por una corriente de Ar externa para alargar la vida del tubo.

• Asegura un calentamientocontrolado, rápido y constante.

• Crea una zona de temperaturaconstante alrededor del orificiode inyección.

• Mejores características de relación señal/ruido.

• Cabezal de titanio para evitar corrosiones.

Diseñada para mantener una temperatura constante en el tubo de grafito

Opción Video -Cámara

Permite visualizar dentro del tubo para optimizar:

• Altura del inyector

• Temperatura de secado

• Imagen almacenada con resultados

Examine los resultados(30 a 40 mins. despues)

El máximo de la curva indica las

condiciones óptimas.

Presionando OK se fijan las condiciones optimizadas en el método de análisis

Optimización para la determinación de Pb empleando modificadores fosfato

SRM. Ventana para la Optimización del las Temperaturas d el Horno

Los sistemas Duo de Agilent doblan la productividad del laboratorio

• Ideal para laboratorios medioambientales, químicos, o industriales con altas cargas de trabajo.

• El uso simultaneo del FLAA y del GFAA mejora la productividad.

• Permite personalizar el sistema en función de sus necesidades.

• Almacenamiento de métodos y resultados centralizado.

• Ahorro de tiempo – eliminando el tiempo en los cambios y alineamientos.

• Sencillez en la puesta a punto – cada atomizador está permanentemente alineado.

Resumen:

�Agilent dispone de todas las herramientas necesarias para llevar a cabo el análisis de aceites de oliva,

�Tanto por técnicas de separación cromatográfica, como de espectroscopía molecular y atómica

�Pone a disposición de todos nuestros usuarios su experiencia

�…nuestra amplia red de servicio técnico

�…especialistas de aplicaciones para la implementación y puesta a punto de estos métodos en su laboratorio

¡¡¡Promoción especial!!!

MUCHAS GRACIASpor su atención

José Juan Rivero y Fernando TobalinaEspecialistas de Productos

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