LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRER.M.N.Christophe Bochu2 90 Acquisition d'un spectre 1D.A . La R.M.N. bidimensionnelle FIDt2

I I(t2) I I(2)T.F. Acquisition d'un spectre 2D.preparationPreparation relaxation pulses d'excitationmelangeMelange pulses pour transIert d'aimantationt2evolutionEvolution delai incrementet1

x FID avec t1 I I(t2,t1)T.F. 2T.F. 1I I(2,1)3A . La R.M.N. bidimensionnelle Representation d'un spectre 2D.En 3 dimensions En contours4A . La R.M.N. bidimensionnelle InIormations donnees par un spectre 2D.Les taches observees montrent des interactions entre noyaux.On dit que ces novaux sont correles.Interactions scalairesInteractions dipolaires proximites spatiales couplageHomonucleaireHeteronucleaire1H-1H1H-13C5B . Principales expriences 2D1) Corrlations scalaires homonuclaires.COSYTransIert de polarisation entre protons couples 2JH HC, 3JHCHC ou 4JCHCHCSpectres 1H dans les deux dimensionscarte symetrique2 sortes de taches : les pics diagonaux spectre 1H les pics hors diagonale montrent le couplageLa correlation scalaire 13C-13C n'est pas utilisee.Probabilite davoir 2 13C lies entre eux 1,1 x 1,16B . Principales expriences 2DaromatiquesCH3C H3S NHONHCH3OO1234NH41) Corrlations scalaires homonuclaires.COSY7B . Principales expriences 2DaromatiquesCH3C H3S NHONHCH3OO1234NH4 3211) Corrlations scalaires homonuclaires.COSY8B . Principales expriences 2D2) Corrlations dipolaires homonuclaires.TransIert de polarisation par eIIet NOE.ROESYSpectres 1H dans les deux dimensionscarte symetrique Les pics hors diagonale montrent la proximite (2 a 4 A)NOESY Molecules organiques "classiques"Grosses molecules (proteines)Ils peuvent tre aussi des pics de correlation scalaire ''''' attribution des protons structure tridimensionnelle des moleculesMmes informations que le NOE-Difference9B . Principales expriences 2D2) Corrlations dipolaires homonuclaires.ROESYCOSY10B . Principales expriences 2D2) Corrlations dipolaires homonuclaires.ROESYC H3S NHONHCH3OO1234H HaromatiquesCH3NH4 321aba b11B . Principales expriences 2D3) Corrlations htronuclaires.Permettent d'aIIecter un 13C a un ou plusieurs 1H.Spectre 1H dans une dimensionHSQCEn mode direct, observation des 13Cpeu sensible.En mode inverse, observation des 1H (ou HMQC)Spectre 13C dans l'autreEn HSQC . 1H, hori:ontalEn HSQC . 13C, verticalLes taches indiquent la connexion entre C et H.12B . Principales expriences 2D3) Corrlations htronuclaires.NH43 2a b1CH3HSQCC H3S NHONHCH3OOH Hab1234CH3a1H13C13B . Principales expriences 2D3) Corrlations htronuclaires longue distance.Permettent d'aIIecter les 13C quaternaires.Spectre 1H dans une dimensionHMBCEn mode direct, observation des 13Cpeu sensible.En mode inverse, observation des 1HSpectre 13C dans l'autreEn HMBC . 1H, hori:ontalEn HMBC . 13C, verticalLes taches indiquent la connexion entre C et H, non plusen 1J, mais en 2J et 3J.Moyen mnmotechnique :Moyen mnmotechnique :HydrogneHydrogneMultiple bondMultiple bondCarboneCarbone14HMBCC H3S NHONHCH3OOH Ha1234bCH3NH43 2a b1CH3aB . Principales expriences 2D4) Corrlations htronuclaires longue distance.1H13C2H H15HMBCCH3NH43 2a b1CH3aB . Principales expriences 2D4) Corrlations htronuclaires longue distance.1H13CArtefact :Couplage en 1J