09/02/2013

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Electronegatividad“ Habilidad de un átomo en una molécula de atraer densidad electrónica hacía sí”NO ES UNA PROPIEDAD ATÓMICA

Existen varias escalas de electronegatividad, la de Pauling está basada en la energía de los enlaces covalentes heteronucleares.

c(χA -χB)2 = b(A—B) – {b(A—A)·b(B—B)}½

c = 96.5 kJ/mol(χA -χB) dif de χ entre A y B, b(A—B), b(A—A), b(B—B) entalpías de enlace

Variaciones : aumenta a lo largo del periodo porque aumenta la Zef y r disminuye. Para bloques s y p , decrece al bajar en el grupo debido al incremento en el tamaño (aumenta r), para los transicionales se incrementa hacía abajo por el pobre poder apantallante de los d y f.

Electronegatividad de Pauling

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ESCALASElectronegatividad

Pauling c(χA -χB)2 = b(A—B) – {b(A—A)·b(B—B)}½

Allred-Rochow Zeff e2/r2

Mulliken AE y EI(P) del edo. de valencia

Jaffe χ = dE/dq (E energía total; q carga)

Sanderson (D: den. Elec. Media: 3Z/4πr3)

Allen U promedio de e de valencia

Compuesto Edo. Oxidación Hibridación ElectronegatividadPauling

H2S -2 sp3 2.2SO2 IV sp2 3.44SCl4 IV sp3d 3.16

mayormayor χ

Ejemplo χ χSF6 > SCl2

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Compuesto Edo. Oxidación Hibridación ElectronegatividadPauling

CH4 IV sp3 2.53C2H4 IV sp2 2.75C2H2 IV sp 3.3

mayor carácter smayor χ

Iónico (diferencia superior o igual a 1.7) Covalente polar (diferencia entre 1.7 y 0.4) Covalente (diferencia inferior a 0.4)

Según la diferencia entre las electronegatividades de los elementos sepuede determinar (convencionalmente) si el enlace entre ellos será,según la escala de Linus Pauling:

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Na+(g) + Cl-(g) →→→→ NaCl(s) ∆∆∆∆Hºred

_______________________________________

Cristal iónico

Na(s) → Na(g) ∆Hatm 108 kJ/mol

Na(g) → Na+(g) EI 502

½ Cl2(g) → Cl(g) ∆Hatm 121

Cl(g) → Cl-(g) AE -354

Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) ∆∆∆∆Hºred= ∆∆∆∆Hf –(∆∆∆∆Hatm

Na + EI + ∆∆∆∆Hatm Cl +

AE)________________________________________

Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s) ∆Hf -411 kJ/mol

∆Hf = ∆HatmNa + EI + ∆Hatm

Cl + AE + ∆Hºred

∆∆∆∆Hºred = -411 – (108 + 502 + 121 -354) = -788 J/mol

U0 experimental

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U Calc

UUUU = U= U= U= Uc c c c + U+ U+ U+ UBBBB + U+ U+ U+ ULLLL + U+ U+ U+ UZZZZ + correcci+ correcci+ correcci+ corrección x T + ...n x T + ...n x T + ...n x T + ...

U Calc

UUUUcccc ==== ---- NNNNAAAA zzzz++++zzzz---- eeee2222 [[[[6666 ---- 12121212 ++++ 8888 ---- 6666 ++++ 24242424 ]]]]4444πεπεπεπε0000rrrr √2 √3 2222 √5

UUUUc c c c = = = = ---- NNNNAAAA zzzz++++zzzz---- eeee2222 AAAA4πε0r

UC

UUUUcccc ==== ---- 6666 NNNNAAAA zzzz++++zzzz---- eeee2222 ++++ 12121212 NNNNAAAA zzzz++++zzzz---- eeee2222 ---- ............ ++++ ............ ----4444πεπεπεπε0000rrrr √2 r4444πεπεπεπε0000

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UUUUc c c c = = = = ---- NNNNAAAA zzzz++++zzzz---- eeee2222 AAAA4πε0r

kJ/mol

A constante de Madelung = 1.748r+ + r- (distancia interiónica) = 2.814 x10–10 mNA = 6.023 x 10 23

e carga del e = 1.60218 x 10 –19 Cε0 = 8.854188 x 10 –12 C2/Jm

UUUUo o o o = = = = ---- 6.023 x 10 23mol-1(1) (1) ((1) (1) ((1) (1) ((1) (1) (1.60218 x 10 –19 C))))2222((((1.748)4π (8 .854188 x 10 –12 C2/Jm) () () () (2.814 x10–10 m)

C2/mol ⃗ J/mol(C2/Jm) m

UB

UUUUBBBB ∞∞∞∞ 1 1 1 1 //// rrrr nnnn para un par iónico

UUUUBBBB = N= N= N= NAAAABBBB //// rrrr nnnn

nnnn coef. de Born,n = depende de la densidad de la nube electrónicaexperimental, de la compresibilidad del cristal, resistencia de un ión aacercarse lo máximo a otro.B cte. de proporcionalidad que se discierne en equilibrio cuando la fza atractiva y repulsiva se igualan, r= r0

dU = 0 = d (Uc +UB)dr dr

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UUUUo o o o = U= U= U= Ucccc + U+ U+ U+ UBBBB

UUUUo o o o = = = = ---- NNNNAAAA zzzz++++zzzz---- eeee2222 AAAA + + + + NNNNAAAABBBB4πε0r rn

factorizandofactorizandofactorizandofactorizando::::UUUUoooo ==== ---- NNNNAAAA zzzz++++zzzz----eeee2222AAAA ((((1111 –––– 1111/n)/n)/n)/n)

4πε0r0

AAAA ==== constanteconstanteconstanteconstante dededede MadelungMadelungMadelungMadelungnnnn ==== exponenteexponenteexponenteexponente dededede BornBornBornBornrrrr0000 ==== rrrr++++ ++++ rrrr---- ==== (distancia(distancia(distancia(distancia interiónica)interiónica)interiónica)interiónica)zzzz++++ yyyy zzzz---- ==== cargascargascargascargas catióncatióncatióncatión yyyy aniónaniónaniónaniónNNNNAAAA ==== 6666....023023023023 xxxx 10101010 23232323

eeee cargacargacargacarga deldeldeldel eeee ==== 1111....60218602186021860218 xxxx 10101010 ––––19191919 CCCCεεεε0 = 8.854188 x 10 –12 C2/Jm

Ec. de Born- Landé

B = z+z-e2A (r0n-1)

4πε0n

dU0 = d NNNNAAAA zzzz++++zzzz---- eeee2222 AAAA ++++ NNNNAAAABBBBdr (r= r0) dr (r= r0) 4πε0r rn

dU0 = 0dr (r= r0)

dU0 = NAz+z-e2A - nNABdr (r= r0) 4πε0 r0

2 r0n+1

De donde se despeja B

Y se sustituye en UUUUoooo

IIIIónnnn tipotipotipotipo EjEjEjEj nnnn

HeHeHeHe----HeHeHeHe LiHLiHLiHLiH 5555

NeNeNeNe----NeNeNeNe NaF, MgONaF, MgONaF, MgONaF, MgO 7777

**** NaClNaClNaClNaCl 8888

ArArArAr----ArArArAr KCl, CaS, CuClKCl, CaS, CuClKCl, CaS, CuClKCl, CaS, CuCl 9999

KrKrKrKr----KrKrKrKr RbBr, AgBrRbBr, AgBrRbBr, AgBrRbBr, AgBr 10101010

XeXeXeXe----XeXeXeXe CsICsICsICsI 12121212

* promedio

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A constante de Madelung = 1.748nnnn exponente de Born = 8r+ + r- (distancia interiónica) = 2.814 x10–10 mz+ y z- = 1NA = 6.023 x 10 23

e carga del e = 1.60218 x 10 –19 Cε0 = 8.854188 x 10 –12 C2/Jm

UUUUo o o o = = = = – 6.023 x 10 23mol-1(1) (1) ((1) (1) ((1) (1) ((1) (1) (1.60218 x 10 –19 C))))2222((((1.748) (1 – 1/8)4π (8 .854188 x 10 –12 C2/Jm) () () () (2.814 x10–10 m)

Uo = – 2.70257x10-14 (7/8) C2/mol ⃗ J/mol3.1309x10-20 (C2/Jm) m

Uo = – 863192.692 (7/8) Uo = – 755293.60 J/mol x 1kJ = – 755.29 kJ/mol

1000JUc = –863.19 kJ/mol UB = 863.19/8 = 107.89 kJ/mol

UUUU0000 para el NaClpara el NaClpara el NaClpara el NaCl

Ec BornEc BornEc BornEc Born----LandeLandeLandeLande

(U(U(U(Ucccc +U+U+U+UBBBB)))) ∆∆∆∆Hºred

----755.3 KJ/mol755.3 KJ/mol755.3 KJ/mol755.3 KJ/mol -788

95.85%95.85%95.85%95.85% 100%100%100%100%

UUUU0000 para el NaClpara el NaClpara el NaClpara el NaCl

UUUUc c c c ==== –863.19

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UL Energía de London

2 2

6 8exp

4 rA

A A A

N Az e r C DU N B N N

r rπ ρ0

= − + − − − ε

Energía de

London (UL)

6

C

r

Donde : Componente de las fuerzas de dispersióndipolo-dipolo

Componente de las fuerzas de dispersióndipolo- cuadrupolo8

D

r

Uo = - NA z+z-e2A (1 – 1/n)4πε0r0

•Las expresiones de Born-Landé y Born- Mayer no toman en cuenta

las fuerzas atractivas de London.

Cálculo del valor de la constante C

dipolo-dipolo

Para un par de iones M+X-

J. E. Mayer (1933)

1( )

2cristalC kC k C C+− ++ −−= + +

1 2

1 2

3

2 ( )

E EC

E Eα α+− 1 2=

+23

4C E α++ + += 23

4C E α−− − −=

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10

1 2

1 2

3

2 ( )

E EC

E Eα α+− 1 2=

+23

4C E α++ + += 23

4C E α−− − −=

Donde:

α1 y α2 es la polarizabilidad de cada ión,

E1 y E2 son las energías características de los dos iones

La energía característica teóricamente esta dada por hν, donde ν esla frecuencia de absorción máxima en el ultravioleta del ión en elcristal. Sin embargo, en la práctica se utilizan solo aproximaciones deéstas energías.

Ccristal = 79.5 x 10-78 J m6/ molécula

r0 = 2.772 x 10-10 m

Entonces:

60

C

r− = = -1.09 eV = -106 kJ/mol-0.175 x 10-18 J/molécula

Para el AgClDatos:

Polarizabilidad

αAg+ = 1.72 x 10-30 m3 (Calculados por Pauling)

αCl- = 3.45 x 10-30 m3

Energía característica

E+ = 3.10 x 10-18 J / molécula (El 90 % del 2°potencial de ionización = 21.48 eV)

E- = 1.56+ x 10-18 J / molécula (Calculado del espectro de absorción UV)

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dipolo-cuadrupolo D

De manera general, la contribución de la interaccción dipolo-cuadrupolo corresponde al 10-20 % del valor de la interaccióndipolo-dipolo.

Interacción dipolo-cuadrupolo – = – 19 KJ / mol

Entonces, la energía total de dispersión de London para el AgCl es :

UL= -106 KJ / mol - 19 KJ / mol = -125 KJ/mol

UL=

8

D

r

6 8A A A

r C DU N B N N

r r

= − + − − −

2 2

6 8exp

4 rA

A A A

N Az e r C DU N B N N

r rπ ρ0

= − + − − − ε Uo = - NA z+z-e2A (1 – 1/n) —

4πε0r0

el AgCl es un cristal con estructura de NaCl

UUUUo o o o = U= U= U= Ucccc + U+ U+ U+ UBBBB + U+ U+ U+ ULLLL

UUUUo o o o = = = = ---- 6.023 x 10 23mol-1(1) (1) ((1) (1) ((1) (1) ((1) (1) (1.60218 x 10 –19 C))))2222((((1.748) (1 – 1/8) ‒125 [KJ/mol]

4π (8 .854188 x 10 –12 C2/Jm) () () () (2.96 x10–10 m)

Uo = - 2.70257x10-14 (7/8) [J/mol] -125 [KJ/mol]

3. 2933x10-20

UUUUCCCC= = = = ---- 820.626 kJ/mol820.626 kJ/mol820.626 kJ/mol820.626 kJ/mol UUUUBBBB= 102.578 kJ/mol= 102.578 kJ/mol= 102.578 kJ/mol= 102.578 kJ/mol

Uo = -718.04 [KJ/mol] - 125 [KJ/mol] = - 843.04 KJ/mol

Ec Born-Lande

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Ag(s) → Ag(g) ∆Hatm 286 KJ/mol

Ag(g) → Ag+(g) EI 730.8

½ Cl2(g) → Cl(g) ∆Hatm 121

Cl(g) → Cl-(g) -AE -354

Ag+(g) + Cl-(g) → Ag|Cl(s) ∆∆∆∆Hºred= ∆∆∆∆Hf –(∆∆∆∆Hatm

Ag + EI + ∆∆∆∆Hatm Cl + AE)

_____________________________________________________________________________________________

Ag(s) + ½ Cl2(g) → AgCl(s) ∆Hf -127 kJ/mol

∆∆∆∆Hºred = -910.8

Ec Born-Lande Ec Born-Lande + UL ∆∆∆∆Hºred

-718.04 KJ/mol -843.04 KJ/mol -910.8

78.8% 95.6% 100%

Factores que provocan el aumento en la energía de

London

•Un alto número de coordinación.

•Una distancia internuclear pequeña.

•Iones con altos valores de polarizabilidad.

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Polarizabilidad

α+ Li+ Be2+ Cu+ Zn2+ Al3+

0.029 0.008 0.43 0.29 0.054

Na+ Mg2+ Ag+ Cd2+ Ga3+ 0.18 0.094 1.72 1.09 0.2

k+ Ca2+ Au+ Hg2+ In3+

0.84 0.47 1.88 1.25 0.73

Rb+ Sr2+ Tl3+ 1.42 0.86 0.87

Cs+ Ba2+ 2.44 1.56

α- H- F- O2-

10.2 1.05 3.92 Cl- S2- 3.69 10.3 Br- Se2- 4.81 10.6 I- Te2- 7.16 14.1

Energía de punto cero (UEnergía de punto cero (UEnergía de punto cero (UEnergía de punto cero (UZZZZ))))

La U a T = OK donde persisten la vibraciones de la red (frecuencia de Debye)

max

1

2Z AU N hv=

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Componentes de la energía de red (kJ/mol)

Compuesto U0 (calc) UC UB UL UZ ∆H298

(calc.) ∆H298

(ciclo Born) NaCl -766 -863 114 -25 8 -776 -787 CsI -580 -619 90 -54 3 -592 -602 AgI -795 -808 138 -128 3 -807 -891

CuBr -870 -925 114 -64 4 -882 -977

108772

NaCl -772 es del 97.9%CsI -580 es del 96.4 %AgI -795 es del 89.2%CuBr -870 es del 89 %AgCl -840 es del 92.2%

788

AgCl -840 -820 102.6 -125 3 -910.8

Simplificando la Ec de Born-Lande

UUUU0000 = = = = ---- NNNNAAAAAAAA zzzz++++zzzz----eeee2222 (1(1(1(1----1/1/1/1/nnnn))))4444πεπεπεπε0000 ((((rrrr0000))))

UUUU0000 = = = = ---- 1.39 x 101.39 x 101.39 x 101.39 x 10----4444 AAAA zzzz++++zzzz---- (1(1(1(1----1/1/1/1/nnnn) ) ) ) ((((J mmmm/mol) r+ + r- (distancia interiónica, mmmm)(r(r(r(r++++ + r+ r+ r+ r----))))

1pm = 1x10-12 m = 10-2 Ả

UUUU0000 = = = = ---- 1.39 x 101.39 x 101.39 x 101.39 x 105555 AAAA zzzz++++zzzz---- (1(1(1(1----1/1/1/1/nnnn) ) ) ) ((((kJ pmpmpmpm /mol) r++ r-(distancia interiónica,pmpmpmpm))))(r(r(r(r++++ + r+ r+ r+ r----))))

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Ecuación de Kapustinsky

• Usada en casos donde los datos experimentales son escasos para el

calculo de la energía de red.

Principalmente cuando no se conoce el tipo de estructura del

cristal.

Ecuación de Kapustinsky

2

0

11

4 2c aA

c a

Z ZN Ae vU

r r nπε = − +

2

0

14 2

c aA

c a c a

Z ZN Ae vU

r r r r

ρπε

= − + +

Donde: v es el número de iones en la formula simple,

Zc y Za son las cargas del catión y el anión,

rc y ra son los radios iónicos Pauling o de Goldschmidt

2 2

0 0

11

4AN AZ e

Ur nπε

= − −

2 2

0 0 0

14

AN Az eU

r r

ρπε

= − −

Born-Landé

Born-Mayer

–

–

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Generalización de los datos del NaCl a otras estructuras:

• A≈ANaCl = 1.74756

• r0 ≈ rc+ra nm

• n ≈ 8

• 2

04AN e

πε= 121.4

2 2

0 0

11

4AN AZ e

Ur nπε

= − −

108 /c a

c a

Z ZU v KJ mol

r r=

+-

Ecuación de Born-Landé

Ecuación de Kapustinsky2 2

0 0

11

4 rAN Az e

Unπε

= −

*MgF2 tiene estructura de rutilo, la constante de Madelung A= 2.408

*Distancia internuclear experimental Mg2+, F- = 0.212 nm, r0 = 2.12 x 10-10 m

*z=1, 2

* n=8 U = -2760 KJ/mol

*Zc = +2, Za = -1

*v = 3

•rMg2+ 0.078 nm, rF- = 0.133 nm

•0.211nm

U = - KJ/mol

Ejemplo : MgF2

UUUU0000 = = = = ---- 1.39 x 101.39 x 101.39 x 101.39 x 10----4444 AAAA zzzz++++zzzz---- (1(1(1(1----1/1/1/1/nnnn) ) ) ) J/molJ/molJ/molJ/mol

(r(r(r(r++++ + r+ r+ r+ r----) (m)) (m)) (m)) (m)

108 /c a

c a

Z ZU v KJ mol

r r=

+

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Del ciclo de Born-Haber

Ejemplo : MgF2

kJ/mol

Mg(s) → ∆Hatm 149

→ EI1 +EI2 737.5 y 1450

½ F2(g) → ∆Hatm 79

→ -AE -339

→ MgF2(s) ∆∆∆∆Hºred= _____________________________________________________________________________________________

→ MgF2(s) ∆Hf -1123 kJ/mol

Radio termodinámico

¿Cómo saber cual es el radio de un ión poliatómico?

O ¿cuanta energía requiere la formación de un ión poliatómico?

Sean dos compuestos A= Na2SO4 y B = K2SO4 para los cuales se

conocen sus ∆Hf y los radios iónicos de los cationes son conocidos:

UA –UB = [∆H°f (NaSO4)- ∆H°f (K2SO4)] – [2 ∆H°f Na+(g) - 2 ∆H°f K+

(g)]

Al evaluar la diferencia en la energía de red es posible sustituiren la ecuación de Kapustinsky y tener como única incógnita elradio del anión. Los radios obtenidos mediante estetratamiento se conocen como radios termodinámicos .

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kJ/mol

2222ΔHΔHΔHΔH°°°°(Na(Na(Na(Na++++)))) 1220

¿Proceso real?AE AE AE AE 1+21+21+21+2 (SO4

-2) = ? ΔHΔHΔHΔH°°°°(SO4(SO4(SO4(SO4----2222)???)???)???)???

∆∆∆∆HºHºHºHºredredredred

____________________________________________________________________________________→ Na2SO4(s) -165.8 kJ/mol ∆Hf

∆∆∆∆HHHH redredredred Na2SO4Na2SO4Na2SO4Na2SO4 = = = = ∆∆∆∆HHHHffff ---- 2222ΔΔΔΔHHHH°°°° (Na(Na(Na(Na++++)))) ---- ΔΔΔΔHHHH°°°° (SO(SO(SO(SO4444----2222)))) = = = = ----1385.8 1385.8 1385.8 1385.8 ---- ΔΔΔΔHHHH°°°° (SO(SO(SO(SO4444

----2222))))

∆∆∆∆HHHH redredredred K2SO4K2SO4K2SO4K2SO4 = = = = ∆∆∆∆HHHHffff ---- 2222ΔΔΔΔHHHH°°°° (K(K(K(K++++)))) ---- ΔΔΔΔHHHH°°°° (SO(SO(SO(SO4444----2222)))) = = = = ---- ΔΔΔΔHHHH°°°° (SO(SO(SO(SO4444

----2222))))

kJ/mol

2ΔH2ΔH2ΔH2ΔH°°°°((((KKKK++++) ) ) ) 1220

¿Proceso real?AE AE AE AE 1+21+21+21+2 (SO4

-2) = ? ΔHΔHΔHΔH°°°°(SO4(SO4(SO4(SO4----2222)???)???)???)???

∆∆∆∆HºHºHºHºredredredred

____________________________________________________________________________________→ K2SO4(s) -165.8 kJ/mol ∆Hf

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∆∆∆∆HHHH redredredred Na2SO4Na2SO4Na2SO4Na2SO4 = = = = ∆∆∆∆HHHHffff ---- 2222ΔΔΔΔHHHH°°°° (Na(Na(Na(Na++++)))) ---- ΔΔΔΔHHHH°°°° (SO(SO(SO(SO4444----2222)))) = = = = ----1385.8 1385.8 1385.8 1385.8 ---- ΔΔΔΔHHHH°°°° (SO(SO(SO(SO4444

----2222))))

∆∆∆∆HHHH redK2SO4redK2SO4redK2SO4redK2SO4 = = = = ∆∆∆∆HHHHffff ---- 2222ΔΔΔΔHHHH°°°° (K(K(K(K++++)))) ---- ΔΔΔΔHHHH°°°° (SO(SO(SO(SO4444----2222)))) = = = = ----1199.8 1199.8 1199.8 1199.8 ---- ΔΔΔΔHHHH°°°° (SO(SO(SO(SO4444

----2222))))

∆∆∆∆H K2SO4 – ∆∆∆∆H Na2SO4=

rrrr(Na+)(Na+)(Na+)(Na+) ==== 116116116116 pmpmpmpm ==== 0000....116116116116 nmnmnmnm rrrr(K+)(K+)(K+)(K+) ==== 152152152152 pmpmpmpm 0000 0000....152152152152 nmnmnmnm

Regla de los radios Aproximación para predecir el # de coordinación de los iones. La razón de R = r+ / r- da una guía de cuantos cationes pueden acomodarse alrededor de un anión.# coordinación 4 td debajo de 0.414

6 oct entre 0.414 y 0.7328 cúbico entre 0.732 y 112 dodecaedro 1

Se asumen esferas duras por lo que pueden ∃ desviaciones importantes, Ej. ZnS 0.52 pero es #4

Reglas de FAJAN’S – grado de ionicidad y poder polar izanteGrado de ionicidad depende del poder polarizante (PP) del catión y de la polarizabilidad (P) de anión

Para un catión An+ PP será ∝ ne ////(4/3 πrA3)

Para un anión Bm- P será ∝ me • (4/3 πrB3)

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ReglasReglasReglasReglas dededede FajansFajansFajansFajans

• CuantoCuantoCuantoCuanto másmásmásmás polarizantepolarizantepolarizantepolarizante eseseses elelelel catión,catión,catión,catión, mayormayormayormayor seráseráseráserá elelelelcaráctercaráctercaráctercarácter covalentecovalentecovalentecovalente deldeldeldel enlaceenlaceenlaceenlace. El carácter covalente se incrementa aldecrecer el tamaño del Catión y/o incrementarse la carga del mismo

• CuantoCuantoCuantoCuanto másmásmásmás polarizablepolarizablepolarizablepolarizable eseseses elelelel anión,anión,anión,anión, mayormayormayormayor elelelel caráctercaráctercaráctercarácter covalentecovalentecovalentecovalente, quese incrementa al incrementarse el tamaño y/o la carga del anión

• LaLaLaLa polarizaciónpolarizaciónpolarizaciónpolarización deldeldeldel enlaceenlaceenlaceenlace (y por lo tanto el carácter covalente) aumentaaumentaaumentaaumentacuandocuandocuandocuando elelelel catióncatióncatióncatión nononono tienetienetienetiene configuraciónconfiguraciónconfiguraciónconfiguración dededede gasgasgasgas noblenoblenoblenoble. Esto se da en losmetales de transición (grupos 3 - 12) y en el bloque f debido a que susorbitales d y f se extienden lejos del núcleo y por tanto son más fácilesde polarizar, ya que están menos atraídos por el núcleo

Ejemplo NaX

F Cl Br I kJ/mol

∆Hatm° Na

EI

∆Hatm° X-AE

∆H°red

-569 -410 -360 -288 ∆H°f

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Ejemplo MI

Li Na K Rb Cs kJ/mol

161526

108502

90424

82408

78381

∆Hatm° MEI

106-301

106-301

106-301

106-301

106-301

∆Hatm° I-AE

∆H°red

-271 -288 -328 -329 -337 ∆H°f

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M(s) + ½ X2(g) → MX(s)

Cs(s) → Cs(g) ∆Hatm 78 kJ/mol

Cs(g) → Cs +(g) EI 376

½ F2(g) → F (g) ∆Hatm 79

F(g) → F-(g) AE -333

Cs +(g) + F-(g) → CsF (s) ∆∆∆∆Hºred= U red

________________________________________

Cs(s) + ½ F2(g) → CsF (s) ∆Hf -∆Hf

∆Hf = ∆HatmNa + EI + ∆Hatm

Cl + AE + Ured = -531 kJ/mol

∆Sf = S°298 CsF(s) - S°298 Cs(s) - ½ S°298 F2

∆Sf = 80 -84 - 101 J/Kmol

∆Sf = - 105 J/Kmol

∆Gf = -531- 298(-105) kJ/mol

1000

∆Gf = -531 + 31.3 = 499.7 kJ/mol

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Entropía de los elemento, a partir de susu estados estándar (por elemento) a 298 K (J/Kmol)