7/17/2019 Al Cools

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Réactifs Conditions Produits Nom Remarques MécanismeALCOOLS-ROH

R-OH H+,130°C R-O-R éther déshydratation

intermoléculaireen concurrence avec ladéshydratation intramoléculaire

2 R-OH → R-O-R + H 2O

H+ 180°C >C=C< alcène déshydratationintramoléculaire

Ζ E1 non stéréospécifiqueΖ Saytzeff CH-C-OH CH-C + + H 2O

H+

H+ + C=C

NH 3 350°C,20 barscat :Al 2O3 ou ThO 2

RNH 2 ;RNHR RRRN

méthode deSabatier

S.N

réalisée en phase gazeuse, il n’y a pas d’ammonium quaternaire

NH 3 + ROH → RNH 2 + H 2ORNH 2 + ROH → RNHR + H 2ORNHR + ROH → RRRN + H 2O

H-X solvant : eau dérivé halogénéR-X

S.N Ζ réactivité : HI>HBr>HClΖ pour HCl emploi de

ZnCl 2(cat) (test de Lucas)Ζ C(III)>C(II)>C(I)

R-O-H + H + R-OH 2 X- R-X + H 2O+

PCl 5

SOCl 2

éther ou pyridine

dérivé chloréR-Cl

R-OH + PCl 5 → R-Cl + O=PCl 3 + HClR-OH + SOCl 2 → R-Cl + SO 2 + HCl

PBr 3 solvant : anhydrideéthanoïque dérivé broméR-Br 3 R-OH + PBr 3 → 3 R-Br + H 3PO 3

R’-COOH H+,∆ ester R’-COOR

estérification Ζ équilibre déplacé par distillation de l’ester ouélimination d’eau ;

Ζ alcool(III) → élimination ;Ζ athermique : ∆ rH°=0

pour alcools I re et Ii re

R'-C + H +O

OHR'-C

OH

OH+

R-OH R'-C-OH

OH

OHR +

R'-C-OH 2+

OH

OR

ester - H 2O

-H+

R-CO

Clou

R-C

O

OC

O

-R

dans la

pyridine

R-COOR (+ HCl ouR-COOH)

estérification Ζ réaction rapide et totaleΖ la pyridine fixe l’acide libéré

et catalyse la réaction R-CO

ClR'-O-H+ R-C-Cl

O

OHR'+

-

H + Cl+ -+ester

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HIO 4 ouPb(CH 3COO) 2

solv : eausolv : organique

cétones oualdéhydes

oxydation aveccoupure C=C

l’aldéhyde ne s’oxyde pas enacide

avec HIO 4:

C C + HIO 4OH OH

CC

OI

O

OHO O

HIO 3 + C=O + O=C

EPOXYDES∆

oucat : Ag +, Mg 2+ cétone ou aldéhyde isomérisation peut se produire avec unorganomagnésien C C-H

O

R

R

HCH-C-H

R

R O

A-H+ milieu acideCA-C-OH

additionélectrophile

en anti

AH :Ζ H2O, ROH, CH 3COOH, HCN

C CH 2O

+ H + C CH 2O

H

R R

R R

+

' '

ROH

- H+C C

R R'

OH

HHR-O

cas de ROH

A-B+ milieu basique puishydrolyse acide -C-C-A

OH

additionnucléophile

en anti

A-B+ :Ζ RONa, KCN, NH 3, RMgX

C CO

H2

R R'

+ A- C-C

R R' A

HH

O-

puis H+C-C

R R'

HO H

H

A

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DiisocyanateExemple :

CH3

N

N

C O

CO

polyurethane

Phosgène + diamine →

diisocyanate

Utilisations:Mousse pour matelas, peintures,coque chaussures à ski, pisted’athlétisme…

Bilan :n O=C=N-(CH 2)6-N=C=O + n HO-(CH 2)2-OH

[-O-(CH 2)2-O-C-NH-(CH 2)6-NH-C-] n

O O

Diester

oudiacide polyester

P.E.T : polytéréphtalate

d’éthylène glycolUtilisations: fibre, bouteille pour boissons gazeuses, film…

Bilan :

n + n HO-(CH 2)2-OHCC OCH 3

O

OH3C

O2 n CH 3OH + CC OCH 2-CH 2-]n

O

O

O

[-