Equilibri di fase:equilibri liquido-vapore

Principi di Ingegneria Chimica Ambientale

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il diagramma di fase per una miscela bicomponente

regola delle fasi di Gibbs:F=2-Π+N

se siamo in singola fase (liquida o vapore):

F=3 T, P e xi (o yi)

se siamo all’equilibrio di fase:F=2

ad es. T e xi (o yi)

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il diagramma P-xper una miscela ideale bicomponente

Raoult

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il diagramma P-xper una miscela ideale bicomponente

T=cost.Raoult

Con “1” si indica solitamente il

componente più volatile (quello con la Tev più bassa, o con la

Psat più alta)

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il diagramma T-xper una miscela ideale bicomponente

P=cost. Raoult

Il rapporto vapore/liquido può essere

valutato con la regola della leva:

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il diagramma x,yper una miscela ideale bicomponente

Raoult

Il vapore è più ricco del componente “1” che è il più volatile

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il diagramma x,yper una miscela ideale bicomponente

All’aumentare della pressione una delle due specie può superare il

punto critico

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Utilizzo della legge di Raoult

dati incognite nome del problema

T e x P e y calcolo della pressione di bolla (o bubble P)

Calcolo del punto di bolla

(o bubble point)P e x T e y calcolo della temperatura di bolla (o bubble T)

T e y P e x calcolo della pressione di rugiada (o dew P)

Calcolo del punto di rugiada

(o dew point)P e y T e x calcolo della temperatura di rugiada (o dew T)

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Utilizzo della legge di RaoultCalcolo del punto di bolla (o bubble point)

Se è nota la temperatura (bubble P)

Se è nota la pressione (bubble T)calcolo iterativo partendo da una

temperatura intermedia fra le temperature di evaporazione delle singole specie

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Utilizzo della legge di RaoultCalcolo del punto di rugiada (o dew point)

Se è nota la temperatura (dew P)

Se è nota la pressione (dew T)calcolo iterativo partendo da una

temperatura intermedia fra le temperature di evaporazione delle singole specie

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il diagramma P, xper una miscela bicomponente non-ideale

La legge di Raoult si applica per pressioni basse e per specie chimiche simili (ad es. orto- meta- e para- xilene; n-esano e n-eptano;

etanolo e propanolo; benzene e toluene; acetone e acetonitrile; acetonitrile e nitrometano)

Deviazioni dalla legge di Raoultdev. positiva dev. negativa

Le deviazioni sono sempre dello stesso tipo (pos. o neg.) per entrambi i

componenti

Le deviazioni negative sono più

rare

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diagrammi P,xper miscele non ideali

Miscela acetone-cloroformioP

[mmHg]

tensione di vapore totale

tens

ione

di v

apor

e

Cloro

form

io C

HCl3

tensione di vapore

Acetone C3H

6O

legge di Raoult

legge

di R

aoult

legge di Raoult

legge di Henry

legge di Henry

Costante di Henry per il Cloroformio

Tensione di vapore per il Cloroformio

Tensione di vapore per l’Acetone

Costante di Henry per l’Acetone

T=cost.

Raoult

Henry

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diagrammi per miscele non ideali

La miscela acetone-cloroformio presenta un azeotropo di massima (o altobollente)

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diagrammi per miscele non ideali

La miscela bisolfuro di carbonio-acetone presenta un azeotropo di

minima (o bassobollente)

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diagrammi P,xper miscele non ideali

Azeotropo di minima

Azeotropo di massima

L’azeotropo si realizza sempre in

corrispondenza di un massimo o di un

minimo della curva di tensione di vapore

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Distillazione flasho di equilibrio

T e PFzi

Vyi

Lxi

F zi=V yi+L xi

3n incognite: F, V, L z1...zn-1

y1...yn-1

x1...xn-1

n bilanci

yi=Ki xin relaz. di equilibrio

Se è specificata la corrente in ingresso (n incognite), il problema è risolvibile

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Distillazione flasho di equilibrio

T e PFzi

Vyi

Lxi

F zi=V yi+L xi yi=Ki xi

da risolvere (iterativamente) per L/F

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Distillazione flasho di equilibrio

T e PFzi

Vyi

Lxi

F zi=V yi+L xi yi=Ki xi

Due componenti

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