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DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS Las dioxinas y furanos, son compuestos químicos organoclorados (con diferentes grados de cloración) que aparecen en procesos de incineración de deshechos con compuestos aromáticos. Desde mediados de los años 60 se estudian estos productos químicos, que constituyen dos grupos: los policlorodibenceno-p-dioxinas (PCDD, dioxinas) y los policlorodibenzofuranos (PCDF, furanos). La fórmula química de estos compuestos, es: Dioxinas Furanos Dioxinas y furanos
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DIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOS
Las dioxinas y furanos, son compuestos químicos organoclorados (con diferentes grados de cloración) que aparecen en procesos de incineración de deshechos con compuestos aromáticos.Desde mediados de los años 60 se estudian estos productos químicos, que constituyen dos grupos:los policlorodibenceno-p-dioxinas (PCDD, dioxinas)ylos policlorodibenzofuranos (PCDF, furanos).La fórmula química de estos compuestos, es:
Dioxinas Furanos
Dioxinas y furanos
DIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOS
Dioxinas Furanos
Dioxinas y furanos
Propiedades Propiedades Propiedades Propiedades quimicoquimicoquimicoquimico----ffffíííísicas de sicas de sicas de sicas de
DIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOS•Son sólidos cristalinos, PF = 100 a 286ºC
•Estables térmicamente, hasta 750ºC
•Inertes químicamente, susceptibles fotoquímicamente
•Aparecen en mezclas de varios isómeros y derivados
•No son biodegradables, persistentes en el medio
•Liposolubles y por tanto bioacumulables
•Se adsorben a la superficie de partículas
•Algunos congéneres son muy tóxicos
Dioxinas Furanos
Fuentes de DIOXINAS y FURANOSFuentes de DIOXINAS y FURANOSFuentes de DIOXINAS y FURANOSFuentes de DIOXINAS y FURANOSLa presencia en el medio de estos compuestos NO se debe a su utilización directa:
1.-Han sido fabricados y utilizados formando parte de plaguicidas (2,4-D y 2,4,5-T), blanqueadores, y otr os productos químicos industriales.
2.-Se forman en combustiones donde están presentes compuestos químicos aromáticos y cloro.
3.-Otras fuentes son el tráfico rodado y los proces os industriales: las incineradoras de residuos y procesos industriales térmicos.
PVC
Dioxinas y furanos
COMPOSICIÓN:herbicidas y diesel
Herbicidas:
2,4-D y 2,3,5-T
Contaminación:DIOXINAS y FURANOS
2,4-D: dicloro,fenoxi-acético 2,3,5-T: tricloro,fenoxi-acético
TCDD: tetraCl,dibenzo-dioxina TCDF: tetra-Cl,dibenzo-furano
De 1940 a 1960Fabricado por: Dow, Monsanto, Diamon Sh Co,
Hercules Inc, Uniroyal Inc, Nutrition Co & Thompson
Herbicidas organoclorados: 2,4-D y 2,3,5-T Contaminados con poli-Cl-DIOXINAS y FURANOS
En 1970’ E.E.U.U. usa A.N. como deforestador en elconflicto de Vietnam.
- En Vietnam se dispersaron 72 x 106 L sobre 1.5 x 10 6 Ha- Se destruyeron el 14 % de los bosques- Las Dioxinas están inmersas en las cadenas alimentarias- Es necesario recuperar las tierras- Atención médica para 70 000 personas- Graves defectos congénitos en hijos de expuestos (50 000)- Leucemia linfocitaria crónica en militares- Algunos síntomas se repitieron en la 1º guerra del Golfo- Estudios muy censurados en USA.
En Vietnam se utilizaron PURPLE, GREEN, PINK, WHITE BLUE, SUPER-ORANGE
Todas contenían 2,4-D y/o 2,4,5-T y DIQUAT, MONURON, DIURON, etc
En 1947 los británicos usaron herbicidas en Africa
La producción industrial de compuestos organocloradosaromáticos conlleva la formación de dioxinas y furanos .Numerosos plaguicidas: insecticidas y herbicidas son organoclorados aromáticos. También numerosos disolventes orgánicos y productos de uso industrial .
ACCIDENTESACCIDENTESACCIDENTESACCIDENTES con DIOXINAS
FORMACIÓNDE DIOXINAS
Los organoclorados aromáticos* Se forman a elevadas temperaturas* Son muy estables químicamente* Son persistentes en el medio ambiente
1940- Cloracné en plantas industriales de Cl-fenoles y herbicidas
1957- Se detectó 2,3,7,8-TCDD en herbicidas
1963- Intoxicación alimento avial contaminado con Cl5-fenol USA
1970’- Malformaciones y abortos en Vietnam
1968- Aceite de arroz ( PCBs en calefactor) Yusho y Taiwan
1976- Escape de 2,4,5-T, afecto a 17 000 personas Seveso
1977- PCDFs y PCDDs por incineradoras ( PCBs) Holanda
1982- Cl6-benceno y PCBs en aceite Sevilla
DDT
Las dioxinas y furanos se forman por reacción entre
compuestos fenólicos producidos por la combustión
incompleta de la lignina presente en los derivados de la
madera (Papel, cartón, etc.) y el ácido clohídrico,
producido principalmente en la combustión de plásti cos
que contienen cloro, como el PVC.
IncineraciIncineraciIncineraciIncineracióóóón y formacin y formacin y formacin y formacióóóón den den den de
DIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOS
•Hay dioxinas en el combustible que no se destruyen en la incineración•Se forman por reacción de precursores con moléculas de Cl 2•Después de la combustión por catálisis sobre la superficie de las cenizas
Un estudio sobre las fuentes de generación de dioxinas (Holanda,1993) demuestra que las cantidades originadas en las plantas incineradoras (382 g I-TEQ/por año ) es 54 veces más que las procedentes del tráfico (7 g I-TEQ/por año).
Dioxinas y furanos
Cuando se incineran productos industrialescon PCBs se forman PoliCl-DIBENZO-FURANOSo PCD-DIOXINAS
LOS BIFENILOS LOS BIFENILOS LOS BIFENILOS LOS BIFENILOS
POLICLORADOS (POLICLORADOS (POLICLORADOS (POLICLORADOS (PCBsPCBsPCBsPCBs) ) ) )
son compuestosson compuestosson compuestosson compuestos
con mcon mcon mcon múúúúltiples ltiples ltiples ltiples
aplicaciones aplicaciones aplicaciones aplicaciones
industrialesindustrialesindustrialesindustriales
Degradación térmica de PCB (penta-Cl-BIFENILO)
Problemas medioProblemas medioProblemas medioProblemas medio----ambientales de ambientales de ambientales de ambientales de
DIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOS
La introducción de contaminantes en las zonas próxi mas a las plantas incineradoras puede llegar a convertir en incultivables las tierras de cultivo afectadas.
Sabemos que los contaminantes entran en las plantas por las hojas y raíces: zanahorias, coles, lechugas y patat as.
La dispersión de las dioxinas las convierte en tan ubicuas que incluso se presentan en los fangos de las depurador as, utilizados en la agricultura.
Se incrementa así el riesgo de exposición de las per sonas a través de la cadena alimentaria mediante la ingestión de carne de animales que hayan pastado en campos abonados con e stos fangos.
Entre los peces, las carpas, truchas y el bacalao. Entre las aves, las águilas, los gorriones, los patos, los cuervos marinos, el halcón peregrino, los faisanes y las gallinas, en las cual es se ha observado mortalidad embrionaria, alteraciones del hígado y edema de pericardio.
Dioxinas y furanos
Se han realizado estudios también en mamíferos marinos,
como las focas y los delfines.
El Instituto Químico de Sarría y la fundación CRAM ha n
estudiado delfines listados que habían quedado varados en
diferentes puntos de la costa a lo largo de 1999:
"las concentraciones de dioxinas obtenidas son muy
elevadas, se alcanzan niveles de 169 picogramos por gramo de
grasa en alguno de los animales analizados".
En todo caso, los niveles detectados en mamíferos m arinos de
otros mares indican que los delfines mediterráneos analizados
sufren concentraciones mucho más altas. Se han dete ctado
también dioxinas en mamíferos terrestres como los zorros, y
los más importantes, por ser de consumo humano, las vacas,
las ovejas y los cerdos.
Problemas medioProblemas medioProblemas medioProblemas medio----ambientales de ambientales de ambientales de ambientales de
DIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOS
Dioxinas y furanos
ALIMENTO CONTENIDOEl agua 0,1% Inhalación 4,2% La fruta 1,4% 0,02 picogramos/gr. de dioxinas Otros vegetales 2,8% 0,02 picogramos/gr. de dioxinas Los huevos 3,3% 1 picogramo/gr. de dioxinas Productos cárnicos 6 – 32% 0,5 – 0,7 picogramos/gr. d e dioxinas Productos lácteos 16 - 39% 0,6 – 0,8 picogramos/gr. d e dioxinas Pescado 11 – 63% 10 picogramos/gr. de dioxinas
Son datos aproximados, puesto que la ingesta puede ser muy variable
IngestiIngestiIngestiIngestióóóón de DIOXINAS y n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y
FURANOSFURANOSFURANOSFURANOS
En 1994, la OMS admitía una ingesta máxima diaria de
10 pg/kg/día, mientras que la USEPA establecía el límite
permitido en 0.006 pg/kg/día , 1700 veces inferior.
Dioxinas y furanos
Los efectos negativos de estos compuestos han
llevado a establecer, según la UE, que la ingesta
tolerable de dioxinas es de siete picogramos
semanales por kilo de peso corporal
7 pg / Kg / semana
El informe del Scientific Committee on Food de la UE (noviembre de 2000 ),
concluye: "una considerable proporción de la pobla ción europea excede esta
ingesta tolerable semanal de dioxinas”....
la ingesta tolerable no es una "frontera de toxicid ad", sino una "estimación de un nivel seguro de ingesta".
La ingesta diaria de dioxinas en Europa se estima e ntre 0,4 y 1,5 picogramospor kilo . Si se considera también la contribución de los PCB que se están ingiriendo, el efecto de este aporte tóxico podría multiplicarse por cuatro. Es decir, parte de la población está consumiendo hasta cinco veces más de lo tolerable.
IngestiIngestiIngestiIngestióóóón de DIOXINAS y n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y
FURANOSFURANOSFURANOSFURANOS
Dioxinas y furanos
CaracterCaracterCaracterCaracteríííísticas toxicolsticas toxicolsticas toxicolsticas toxicolóóóógicas de gicas de gicas de gicas de
DIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOSDIOXINAS y FURANOS
De estos 210 compuestos, 17 son tóxicos , pero el grado de toxicidad de alguno de ellos es tan elevado que los sitúan entre los venenos más peligrosos creados por el hombre. La dioxina 2,3,7,8-TCDD (tetraclorodibenzoparadioxina ) es 70.000 veces más tóxica que el cianuro, y puede pro vocar la muerte de una persona de 70 Kg. con una dosis de 70 nanogramos . (1 nanogramo o 1 -9 gr./Kg de peso corporal).
Dioxinas y furanos
TEF y TEQ para DIOXINAS y TEF y TEQ para DIOXINAS y TEF y TEQ para DIOXINAS y TEF y TEQ para DIOXINAS y
FURANOSFURANOSFURANOSFURANOS
TEF = factor de equivalencia tóxica para un compues to puro
El isómero de referencia es 2,3,7,8-TCDD , con un factor TEF = 1
Para las mezclas el factor es aditivo y se llama TE Q
TEQ = cantidad equivalente de toxicidad
TEQ = TEF x [ ] de cada componente puro o isómero
La suma de todos los TEQ de los componentes de la m ezcla = TEQ total
El factor TEF para cualquier compuesto puro o isóme ro y el factor TEQ para mezclas de compuestos, es la cantid ad de 2,3,7,8-TCDD necesaria para producir la misma toxic idad.
A mayor TEQ, mayor toxicidad.
DIOXINASDIOXINASDIOXINASDIOXINAS y otros compuestos aromy otros compuestos aromy otros compuestos aromy otros compuestos aromááááticos ticos ticos ticos POLINUCLEARESPOLINUCLEARESPOLINUCLEARESPOLINUCLEARES
que actque actque actque actúúúúan como an como an como an como ligandosligandosligandosligandos del del del del RECEPTOR RECEPTOR RECEPTOR RECEPTOR AhRAhRAhRAhR
- Son muy estables químicamente- Se forman en procesos industriales a elevadas tempe raturas- Tienen estructura coplanar cuando no están sustitui dos en orto.- Los compuestos coplanares son los de mayor activida d biológica .
TetraCl-DIBENZO-DIOXINA
PentaCl-BIFENILO TetraCl-DIBENZOFURANO
Metil-COLANTRENO ΒΒΒΒ-Nafto-FLAVONABenzo αααα-PIRENO
Son INDUCTORES de las enzimas OXIDASAS DE FUNCIÓN MIXTAdependientes del Cit P450 (CYP1A1) que son muy activas en la transformación metabólica de Xenobióticos .
