Saturação, Relaxação, Transições não-radioativas

Quanto maior o gap de energia, maior a

diferença de população

kA Taxa transição radioativas

k+ k- Taxa transição não-radioativas

Intensidade da absorção é proporcional à

diferença de população n1-n0

Energia potencial (H2)+ Energia potencial (H2)

+: estados excitados

Energia potencial H2

Orbitais moleculares em

moléculas

homonucleares

diatômicas

Configurações

eletrônicas de

moléculas

homonucleares

diatômicas

0.000.020.040.060.090.110.180.250.330.501.00

Change Shape by Hybridization

b2

a2n ≡Extensão

máxima para o

orbital híbrido

spn = a 2s + b 2px

spn 2 = a2 2s2 + b2 2px2 + 2ab 2� 2p

x

(a weighted sum)

Hibridização sp: ΨΨΨΨns e ΨΨΨΨnpz

Acetileno

Orbitais calculados usando Matlab

Hibridização sp2: ΨΨΨΨns,ΨΨΨΨnpx, ΨΨΨΨnpy

Etileno

Hibridização sp3: ΨΨΨΨns,ΨΨΨΨnpx, ΨΨΨΨnpy, ΨΨΨΨnpz

Metano

Distribuição eletrônica butadieno

Orbitais moleculares para elétrons ππππ: butadieno

Orbitais moleculares: benzenoTransições vibracionais e

rotacionais N2

S1

S0

kA : rate constant

Estrutura eletrônica de uma molécula modelo: formaldeído

Estrutura eletrônica de uma molécula modelo: formaldeído

Espectro de absorção da acetona (CH3-CO-CH3)

n→π*n→π*

Main chromophores in proteins

1

π→π*

2

3

Efeitos da conformação sobre o espectro

Energias de interação

entre monômeros e

esquema do espectro

esperadoesperado