SPEKTROSKOPIA NMR POŁOŻENIA SYGNAŁÓW PROTONÓW

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

δ

ppm

alkile

alkile przy

heteroatomach

aromatyczne

alkeny

alkiny kwasy

aldehydy

OH, NH

POŁOŻENIA SYGNAŁÓW ATOMÓW WĘGLA

20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220

δ

ppm

alkile

alkile przy

heteroatomach

aromatyczne

alkeny

alkiny

grupy

karbonylowe

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

Typ protonów d [ppm]

Alifatyczne 0.8 - 1.8 (IIIrz. ~ 1.8; IIrz. ~ 1.4; Irz. ~ 1.0)

Allilowe 1.7 - 1.9

Benzylowe i a do grupy karbonylowej 2.0 - 2.5

Acetylenowe 2.5 - 3.1

Alifatyczne i a-monopodstawione (H-C-X) 2.2 - 4.2

Olefinowe 4.5 - 6.0

Aromatyczne 6.0 - 9.0

Aldehydowe 9.0 - 10.0

Karboksylowe 10.0 – 15.0

Tabela przesunięć chemicznych protonów

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

Tabela przesunięć chemicznych atomów węgla

Typ atomu węgla d [ppm]

Alifatyczne, sp3 0 - 50

Alifatyczne podstawione heteroatomem [C-X, C-O, C-N], sp3 10 – 90

Acetylenowe, sp 60 – 90

Olefinowe i arylowe, sp2 100 - 170

Pochodne grupy karboksylowej, sp2 150 - 185

Grupa karbonylowa w aldehydach i ketonach, sp2 190 - 215

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

Przykładowe widma NMR w CDCl3

widmo 1H widmo 13C

Widmo korelacyjne 1H-13C

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR Y Bi(Y) [ppm]

orto meta para

CH3 -0,17 -0,09 -0,18

CH2CH3 -0,15 -0,06 -0,18

CH(CH3)2 -0,14 -0,09 -0,18

CΞN 0,27 0,11 0,3

CHO 0,58 0,21 0,27

COCH3 0,64 0,09 0,30

COOH 0,80 0,14 0,20

COOCH3 0,74 0,07 0,20

COCH3 0,64 0,09 0,30

CH2OH -0,1 -0,1 -0,1

NH2 -0,75 -0,24 -0,63

N(CH3)2 -0,60 -0,10 -0,62

NO2 0,95 0,17 0,33

OH -0,50 -0,14 -0,40

OCH3 -0.43 -0,09 -0,37

OCOCH3 -0,21 -0,02 -

F -0,30 -0,02 -0,22

Cl 0,02 -0,06 -0,04

Br 0,22 -0,13 -0,03

I 0,40 -0,26 -0,03

Tabela

współczynników

korelacyjnych

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR Y Ai(Y) [ppm]

C1 orto meta para

CH3 8,9 0,7 -0,1 -2,9

CH2CH3 15,6 -0,4 0 -2,6

CH(CH3)2 20,2 -2,5 0,1 -2,4

CF3 -9,0 -2,2 0,3 3,2

CHO 8,6 1,3 0,6 5,5

COCH3 9,1 0,1 0,0 4,2

COOH 2,1 1,5 0,0 5,1

COOCH3 1,8 1,0 -0,2 4,3

CH=CH2 9,5 -2,0 0,2 -0,5

CΞCH -6,1 3,8 0,4 -0,2

CΞN -15,4 3,6 0,6 3,9

NH2 18,0 -13,3 0,9 -9,8

N(CH3)2 23,0 -16,0 1,0 -12,0

NHCOCH3 11,0 -10,0 0 -6,0

NO2 20,0 -4,8 0,9 5,8

OH 26,9 -12,7 1,4 -7,3

OCH3 31,4 -14,4 1,0 -7,7

OCOCH3 22,4 -7,1 0,4 -3,2

F 34,8 -12,9 1,4 -4,5

Cl 6,2 0,4 1,3 -1,9

Br -5,5 3,4 1,7 -1,6

I -32 10 3 1

Tabela

współczynników

korelacyjnych

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

i

i YS5,28δC C

H

Y(gem)

Y(cis)

Y(trans)

Y Si [ppm]

gem cis trans

alkil 0,44 -0,26 -0,29

cykloalkil 0,71 -0,33 -0,30

CH2Cl, CH2Br 0,72 0,12 0,07

CΞN 0,23 0,78 0,58

CHO 1,03 0,97 1,21

C=O 1,10 1,13 0,81

COOH (izol.) 1,00 1,35 0,74

COOH (sprz.) 0,69 0,97 0,39

COOR (izol.) 0,84 1,15 0,56

COOR (sprz.) 0,68 1,02 0,33

NR2 0,69 -1,19 -1,31

Aromat. 1,35 0,37 -0,10

OR 1,18 -1,06 -1,28

OCOR 2,09 -0,40 -0,67

Cl 1,00 0,19 0,03

Br 1,04 0,40 0,55

Współczynniki korelacyjne dla alkenów

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

DZυ

DZυ

)f(f)f(f2

1D

ffffJ

B

A

4132

4321AB

Rozwiązywanie układu jąder AB

dublet dubletów

Spectral Database for Organic Compounds, SDBS

http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/ (National Institute of Advanced Industrial

Science and Technology)

widmo 1H NMR,

chlorometan, CH3Cl,

(10 % w CCl4)

widmo 1H NMR,

bromometan, CH3Br,

(10 % w CCl4)

różne podstawniki

widmo 1H NMR,

jodometan, CH3I,

(10 % w CCl4)

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, metanol, CH3OH, (w CDCl3)

widmo 13C NMR, metanol, CH3OH, (w CDCl3)

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, bromek etylu,

C2H5Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

widmo 13C NMR, bromek etylu,

C2H5Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

3JH1-H2 = 7,5 Hz

Kształt sygnałów rezonansowych dla różnych

łańcuchów węglowodorowych

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, jodek etylu, C2H5I,

(0.02 ml : 0.5 ml CDCl3) widmo 13C NMR, jodek etylu, C2H5I,

(0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR,bromek propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

widmo 13C NMR,bromek propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR,bromek 2-propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

widmo 13C NMR,bromek 2-propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, kwas octowy,

C2H4O2 w CDCl3

widmo 13C NMR, kwas octowy,

C2H4O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, octan etylu,

C4H8O2 w CDCl3 widmo 13C NMR, octan etylu,

C4H8O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, propionamid,

C3H7NO w CDCl3 widmo 13C NMR, propionamid,

C3H7NO w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, 2-butanon,

C4H8O w CDCl3

widmo 13C NMR, 2-butanon,

C4H8O w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, butanal,

C4H8O w CDCl3

widmo 13C NMR, butanal,

C4H8O w CDCl3

IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR C10H12O2 w CDCl3 widmo 13C NMR C10H12O2 w CDCl3

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR widmo 13C NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3

Widmo korelacyjne 1H-13C NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H-13C NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR widmo 13C NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 13C NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR 4-metoksyacetamidu w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 13C NMR 4-metoksyacetamidu w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR C10H12O2 w CDCl3 widmo 13C NMR C10H12O2 w CDCl3

Obecne sygnały 1H aromatycznych i

alifatycznch

Obecna grupa etylowa przy atomie O

Pierścień benzenowy 1,4-podstawiony

Obecne sygnały 13C aromatycznych,

alifatycznych i C=O

Potwierdzenie podstawienia 1,4 i

obecności grupy metylowej

CO2CH2CH3CH3

Zagadnienie sprawdzające