Condiciones operatorias II: Hipótesis de Nernst y leyes de Faraday

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Condiciones operatorias II:Condiciones operatorias II:

Hipótesis de NernstHipótesis de Nernst

y leyes de Faradayy leyes de Faraday1FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

Ileía= Icapacitiva+ Ifaradaica= Icap+ (Imigr+Iconvec+Idif)

Eimp.=Eohm+ Edespol+ηηηη

2FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

microelectrodoEGD

EGM

Ileida= Icapacitiva+ Ifaradaica= Icap+ (Imigr+Iconvec+Idif)

Eimp.=Eohm+ Edespol+ηηηη

EBS

Sin agit

3FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

EBS:“minimiza” la caída óhmica:KNO3 0.1 mol/L Rs

IRs = Ecaida óhmica

“Minimiza” el número deTransporte del despolarizante: I

m = t

+I

m+t

-I

m

++(-) -

a) Sin KNO3

:

t+ = λ+C+

λ+C++ λ-C-

≈ 0.5

b) Con KNO3

100C+

t+= λ+C+

λ+C++ λ-C- + ΛΛΛΛKNO3100C

< 0.001

4FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

Ecuación de Nernst-Planck

Q = nF m

(dQ/dt) = i = nF(dm/dt) = nF velec

F =96500 C/mole

Leyes de Faraday

t+ 0Cte.

ó

cero

Velocidad de transferencia de masa

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Hipótesis de Nernst:

difusión

convección

migración

δCapa de difusión de Nernst

x

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E3

E2

E1

E0

¡Vel. max.!

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(dQ/dt) = i = nF(dm/dt) = nF velec

I = nFDo(Co-C )/δ Id = nFDo(Co-Cel)/δ Ilim=nFDoCo/d

Ilim=kCo

19FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

20FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

21FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

Itotal = ioxidación – ireducción : EQUILIBRIO ioxidac = ireducc; IT= 022FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

Ilim

=mCo

iCo*

Ilim

=mCo

23FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

BIBLIOGRAFÍA

1981

1980

198424FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

1969

1977

1969

1993 25FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

1998 197326FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

27FQ UNAM Alejandro Baeza 2007