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食品衛生学会学術講演会

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October/2005横河アナリティカルシステムズ

Agilent 1100 HPLC, LC/MSAgilent 1100 HPLC, LC/MSによるによる最新ソリューション最新ソリューション

ハイスループット分析と食品分析のアプリケーションハイスループット分析と食品分析のアプリケーション

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なぜ高速分析、高分解能分析なのか？なぜ高速分析、高分解能分析なのか？

Key Issue：分解能の向上

最大の分解能

分析時間の短縮

溶媒消費量の削減

高分解能分析高分解能分析 高速分析高速分析

最短の分析時間

サンプルの氾濫を防ぐ

ベースライン分離の維持

場合によっては分解能を犠牲にすることもある (e.g. LC/MS)

Key Issue:大量のサンプル分析

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高速高分解能分析の実現高速高分解能分析の実現

分析時間（+ 再平衡化時間）の短縮カラムを短くする

溶媒消費量の削減

+

充てん剤粒径を小さくする 分離度の維持あるいは改善

微小粒径ショートカラムがあれば、高速高分解能分析が実現できる！

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逆相逆相HPLCHPLC充てん剤の変遷充てん剤の変遷

Yr of acceptance Particle Size Nominal Size Plates / 5cm

1969 100µm 170

1973 57µm (pellicular) 350

1975 10µm 2,000

1985 5µm 4,000

1992 3.5µm 7,500

2003 <2 µm 12,000

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-0.0005

0.0000

0.0005

0.0010

0.0015

0.0020

0.0025

0.0030

0.0035

0.0040

0.0045

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6

ZORBAX RRHT Eclipse XDB-C18 4.6 x 50mm (30mm)85:15 ACN:Water1.0 L Octanophenone0.05 –5.0 mL/min20°C 5.0 m

3.5 m

1.8 m

260,740 N/m @ 2mL/min 5.0 mL/min

HET

P (c

m/p

late

)

Interstitial linear velocity (ue- cm/sec)

Higher speed –Higher resolution –Higher sensitivity

粒径 理論段高さ（Min.）5μm 9.3μm3.5μm 6.0μm1.8μm 3.8μm

粒径粒径2 2 mm以下の充てん剤の特長以下の充てん剤の特長van van DeemterDeemter curvescurves

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機械的強度：

耐アルカリ性:

不純物金属：

ポア径、粒径の分布：

Xerogel (sil-type)

高い

一般に悪い

少ない～多い

広い

非常に高い

良好

少ない

狭い

Rx-SIL ZORABX(Sol type)

充てん剤の構造・特性充てん剤の構造・特性

圧損が小さい

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RRRRカラム、カラム、RRHTRRHTカラムによるカラムによる

分析時間の短縮分析時間の短縮4.6 x 250 mm, 5 m

4.6 x 100 mm, 3.5 m

4.6 x 30 mm, 1.8 m 1 mL/min

4.6 x 30 mm, 1.8 m 2 mL/min

min0 5 10 15 20 25 30

0.5 1 1.5 2 2.5

12.71

4.15

1 23

4

Rs(1,2) = 4.8

Rs(1,2) = 3.5

Rs(1,2) = 3.3

Rs(1,2) = 3.1

カラム： ZORBAX SB-C18 移動相： 50% 20 mM NaH2PO4, pH 2.8: 50% ACN 流量： 1 mL/min カラム温度： RT検出： UV 230 nm Sample: 1. Estradiol 2. Ethynylestradiol 3. Dienestrol 4. Norethindrone

29.65

2.09

12

3

4

12

3

4

1 2 34

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1100 UFLC System1100 UFLC System

1100 UFLCの構成•1100 バイナリポンプ–高精度で低ディレイボリュームの高圧混合ポンプ

•1100 ウェルプレートサンプラ–低ディレイボリューム、低キャリーオーバーで高速高精度なオートサンプラ

•1100 カラム恒温槽 –室温－10℃から80℃まで高精度に制御可能なカラム恒温

•1100 DAD SL –80Hzのサンプリングレートにより最高の分離度を保証

•Zorbax RRHT 1.8um カラム–高線流量下でも高効率を維持

全世界で全世界で50,00050,000台以上が使用されている台以上が使用されている11001100がベースがベースコンベンショナルコンベンショナルLC, LC, セミミクロセミミクロLCLCとしても最適なシステムとしても最適なシステム

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1100 UFLC1100 UFLC

•コンベンショナル LC: Analysis Times = 5 –120 min•高速 LC: Analysis Times = 2 –5 min

•UFLC: Analysis Times = 0.2 –2.0 minGradient Time = 0.2–1.5 min Cycle Times = 0.5–2.5 min50% Peak Width = 0.1–1.0 sec

PW = 0.3 sec

min0.1 0.2 0.3 0.4 0.50

UFLCの分析時間は？

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最適な高速高分解能分離を最適な高速高分解能分離を

得るためには・・・・・・得るためには・・・・・・

最適な装置パラメータが必要

データサンプリングレート

フローセルのボリューム

配管:内径と長さ=ボリューム

ミキサーのボリューム

グラジエントディレイボリューム

データサンプリングレート

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1100 DAD SL 1100 DAD SL が切り拓くが切り拓く

超高速超高速LCLC分析の世界分析の世界

Agilent 1100 シリーズ ダイオードアレイ検出器SL Agilent 1100シリーズ 多波長検出器 SL

高速サンプリングレートと高感度、高信頼性を兼ね備えた

新世代のダイオードアレイ検出器

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1100 1100 DAD SLDAD SLの機能と特長の機能と特長Performance –Compatibility –Security & Compliance

機能機能 特長特長

•最大8チャンネルのシグナルを80Hz 超高速LC分析で 最高の分解能を保証で採取

•オンラインスペクトル採取も80Hz 微量成分の超高速LC分析においてもピーク純度の分析やスペクトル分析が可能

•最新のエレクトロニクスを搭載 最小のノイズを実現 (典型値 < 6w4AUASTM)

•新しいフローセル 超高速LCの条件下（高流量、温度）でのRI効果とピーク拡散を最小限に抑え、最高の感度を実現

•最新の電子温度制御技術を搭載 (ETC) 周囲温度の変動が大きい環境下でもベースラインのうねりを最小に抑えることで高感度を実現

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1100 1100 DAD SLDAD SLの機能と特長の機能と特長Performance –Compatibility –Security & Compliance

機能機能 特長特長

•データリカバリカード (DRC)内蔵 データの脱落“ゼロ”

•RFID-tag によるフローセル、ランプの より確実なデータトレーサビリティの確保管理

•将来の拡張性を保証する オンボードでLAN,USBに対応エレクトロニクス USB on board

Webサーバー機能を内蔵PCMCIA スロット（ WLAN, Bluetooth, Firewire）

•新しいファームウェアアーキテクチャ 自動モジュール（将来的にはシステムの）テストによる装置DQが可能

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1100 1100 DAD SLDAD SLの機能と特長の機能と特長25,000台以上の実績の継承

W ランプ 長寿命D2ランプ

ホロミウムオキサイドフィルター

フローセル

プログラマブルスリット

グレーティング

1024素子ダイオードアレイ

190 nm950 nm

可視光領域でのノイズを最小化

自動波長校正

最高の波長分解能を実現

1100 DADは全世界で 25,000台以上が稼動しています。 190-950nmの広範囲な波長範囲で最適な感度が得られます。

分解能と感度を迅速に最適化

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min0.1 0.2 0.3 0.4 0.50

80Hz

PW=0.30sec

40Hz

PW=0.33sec

20Hz

PW=0.42sec

10HzPW=0.67sec

5HzPW=1.24sec

•サンプル: フェノン類混合物•カラム: Zorbax SB-C18, 4.6x30, 1.8um•グラジェント: 50-100% ACN in 0.3min

80Hz 80Hz サンプリングの威力サンプリングの威力

20Hz vs. 80Hzピーク幅は40% 増加ピークキャパシティは40% 減少分離度は30% 低下カラム効率は70% 低下

10Hz vs. 80Hzピーク幅は120% 増加ピークキャパシティは120% 減少分離度は90% 低下カラム効率は260% 低下

1 23

4

5 67

8 9

Ocatanophenone9Heptanophenone8Hexanophenone7Valerophenone6Benzophenone5Butyrophenone4Propiophenone3Acetophenone2Acetanilide1compoundpeak

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超高速超高速LCLCに求められるパフォーマンスに求められるパフォーマンス

1100 DAD-SLを使えば超高速LCにおいて最大限の分離度を得ることができます。

では、超高速LCで様々な規制で要求されている性能を、現在使用しているコンベンショナルLCと同様に満足できるのでしょうか？

•0.05%レベルの副生成物の定量は？

•保持時間再現は< 0.5% ？

•ピーク面積値の再現性は< 1% ？

•微量成分のピーク純度分析は？

•微量成分のスペクトル確認は？

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1100 DAD SL1100 DAD SLのダイナミックレンジのダイナミックレンジ

min0.5 1 1.5 2 2.5

mAU

0

500

1000

1500

2000

主成分 = 2000 mAU

不純物 = 1 mAU

DMSO

不純物

検出器には主成分と不純物を正確に精度よく

同時分析できるだけのダイナミックレンジが必要です。

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1100 DAD SL1100 DAD SLのノイズレベルのノイズレベル0.05% レベルの不純物分析

ASTM 法によるノイズ:20 µAU Peak-to-Peak (+/- 10 µAU)

7.415213042

4nm Slit

16nm Slit

8nm Slit

111620 Hz8.011 10 Hz4.05.42.5 Hz

162240 Hz233180 Hz

min5 10 15 20

mAU

-0.04-0.03-0.02-0.01

0

min5 10 15 20

mAU

-0.1-0.08-0.06-0.04-0.02

min5 10 15 20

mAU

-0.06

-0.04

-0.02

0 スリット幅：4nmNoise < +/–3.7 µAU

スリット幅：8nmNoise < +/–2.7 µAU

スリット幅：16nmNoise < +/–2.0 µAU

1mAU のピークの定量 (0.05% レベル)•必要とされる S/N = 10 –20 → ノイズ = 50 –100 µAU

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1100 UFLC1100 UFLCの感度と再現性の感度と再現性微量成分の分析例 （1mAU、0.5% レベル）

min0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55

mAU

0

1

2

3

4

5

6

10回連続分析時の重ね書き＠ 245nm

Nifedipin •吸光度； 2.5mAU (0.1% level)•保持時間再現性 = 0.092% RSD

Nifedipin degradation product•吸光度 0.5mAU (0.03% level)•保持時間再現性 = 0.123% RSD

•グラジェント: 50–70% B in 0.85min•カラム: 4.6 x 50, 1.8um•試料: 5ul of 550 µg/ml Nimodipin•流量: 4 ml/min•フローセル: 13ul•サンプリングレート: 80Hz•スリット: 8nm

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1100 UFLC1100 UFLCの感度の感度微量成分のピーク純度検定とスペクトル確認

min1.6 1.7 1.8 1.9 2

mAU

6

8

10

12

14 80Hzのサンプリングでピーク純度検定スペクトル確認が可能でしょうか?

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1100 UFLC1100 UFLCの感度の感度微量成分のピーク純度検定、スペクトル確認

80 Hzのサンプリングレートでも Nifedipin (1.8mAU) のピーク純度検定とスペクト確認が可能

min1.6 1.7 1.8 1.9 2

mAU

6

8

10

12

14

1000 mAUのピークから抽出したスペクトルとの比較

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min0.2 0.4 0.6 0.8 1

injection 1

injection 4000Column 2

Column 1injection 4000

injection 2000

injection 2000

injection 1

min0.2 0.4 0.6 0.8 1

自動カラム再平衡化機能を持つシステムでの安定性:•システム、カラムとも長期にわたって安定•24時間 x 7日間以上の自動連続分析に最適

Injection Number

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

Column 1

Column 2

RT/min

W1/2 /sec

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

RT/min

W1/2 /sec

P=300bar

1100 UFLC1100 UFLCの安定性の安定性7 日間（ 8000回注入）の連続分析

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コンベンショナルコンベンショナルLCLCで分析中ので分析中のデータをデータをいかいかにに迅速に高迅速に高

速化するか速化するか？？

確認　　 RRHT-1100 Modification Kit for Diode Array Detectorを1100シリーズに組み込み、そのカラムを用いてデータを取る

同じ程度の理論段数のカラムを用意する

グラジエントカーブはカラム長さに比例させる　　

Conventional Conventional からから UFLC UFLC 分析へのアプローチ分析へのアプローチ

((内径内径4.6mm4.6mmカラムカラム))

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O

OH

OH

OH

OH

OH

O

OH

OH

OH

OH

OH

O

OH

OHOH

OHOH

OCO

OH

OHOH

O

OH

OHOH

OHOH

OCO

OH

OHOH

4.C

6.EC

7.EGCg

8.GCg

O

OH

OH

OH

OH

OH

OH

3.EGC

O

OH

OH

OH

OH

OH

OH

2.GC

9.ECgO

OH

OHOH

OH

OCO

OH

OH

OH

OH

OH

OH

COOH

N

N

N

N

OCH3

O

CH3

CH3

O

OH

OHOH

OH

OCO

OHOH

OH

1.Gallic acid 5.Caffeine

10.Cg

清涼飲料中に清涼飲料中に含まれる含まれるカテキン類カテキン類

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LC conditionsSystem: Agilent 1100 Series (Conventional, equipped with 500 µL mixer)Column: ZORBAX SB-C18 (4.6 mm i.d. x 250 mm, 5.0μm) Mobile phase: A; 0.1 % phosphoric acid in 5% Acetonitrile(MeCN)

B; MeCNGradient elution: 0 min(B 0%)－5min(B 8%)－25min(B 20%)Flow rate : 1.0 ml/min (100bar)Injection volume : 10 µL Sample treatment : 4 times dilution of drink tea

UV conditionsDetection : 210nm, scan range ; 190 –400 nm , 20HzFlow cell : 10mm path lengthTube : 0.17 mm ID

Conventional HPLC Conventional HPLC の分析結果　の分析結果　SBSB--C18 (4.6C18 (4.6××250mm, 5250mm, 5μμm)m)

1

23

45

67 8

9 10

min0 5 10 15 20

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LC conditionsSystem: Agilent 1100 Series (equipped with 4.6mm RRTH Fast LC Kit, 80µL mixer)Column: ZORBAX SB-C18 (4.6 mm i.d. x 50 mm, 1.8μm) Mobile phase: A; 0.1 % phosphoric acid in 5% Acetonitrile(MeCN)

B; MeCNGradient elution: 0 min(B 0%)－1min(B 8%)－5min(B 20%)Flow rate : 1.0 ml/min (116bar)Injection volume : 10 µL Sample treatment : 4 times dilution of drink tea

UV conditionsDetection : 210nm, scan range ; 190 –400 nm , 80HzFlow cell : 6mm path length (micro cell, 6uL)Tube : 0.17 mm ID

UFLCUFLC分析条件分析条件SBSB--C18 (4.6C18 (4.6××50mm, 1.850mm, 1.8μμm)m)

min0 5

1

2

3

4

5

6

87

9 10

14

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LC conditionsSystem: Agilent 1100 Series (equipped with 4.6mm RRTH Fast LC Kit, 80µL mixer)Column: ZORBAX SB-C18 (4.6 mm i.d. x 50 mm, 1.8μm) Mobile phase: A; 0.1 % phosphoric acid in 5% Acetonitrile(MeCN)

B; MeCNGradient elution: 0 min(B 0%)－0.4min(B 8%)－1.7min(B 20%)Flow rate : 3.0 ml/min (390bar)Injection volume : 10 µL Sample treatment : 4 times dilution of drink tea

UV conditionsDetection : 210nm, scan range ; 190 –400 nm, 80HzFlow cell : 6mm path length (micro cell, 6uL)Tube : 0.17 mm ID

UFLCUFLC分析条件分析条件SBSB--C18 (4.6C18 (4.6××50mm, 1.850mm, 1.8μμm)m)

min0 1 1.6

1

2

3

4

5

6

87

9 10

分析時間分析時間1/151/15！！1515倍短縮！倍短縮！

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Conventional Conventional からから UFLC UFLC 分析結果分析結果

(4.6mm(4.6mm内径内径カラムカラム))

min0 5 10 15 20

4.6×50mm, 3mL/min, 390bar

4.6×50mm, 1.8μm1mL/min, 115bar

4.6×150mm , 5μm1mL/min, 83bar

4.6×75mm , 3.5μm1mL/min, 60bar

1mL/min, 100bar4.6×250mm, 5μm

1

23

4 56

7

9 108

min0 1 1.6

分析時間分析時間1/151/15！！1515倍短縮！倍短縮！

15

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Rapid Resolution HTRapid Resolution HTの分析におけるの分析における

クロマトグラムの再現性クロマトグラムの再現性((n=6)n=6)

min1 2

Flow rate : 3.0 mL/minZORBAX SB-C18 (4.6 mm i.d. x 50 mm, 1.8μm)

Detection; 210nm, 80Hz

101

2 3

45

6

7

89

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内径内径2.12.1mmmmカラムを用いたカラムを用いた

Rapid Resolution HTRapid Resolution HT分析へのアプローチ分析へのアプローチ

min1 2 3 4 min1 2 3 4

LC conditionsColumn: ZORBAX SB-C18

(4.6x 50 mm, 1.8μm) Flow rate : 1.0 ml/min

LC conditionsColumn: ZORBAX SB-C18

(2.1x 50 mm, 1.8μm)Flow rate : 0.21 ml/min

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LC conditionsSystem: Agilent 1100 Series (equipped with 2.1mm RRTH Fast LC Kit)Column: ZORBAX SB-C18 (2.1 mm i.d. x 50 mm, 1.8μm) Mobile phase: A; 0.1 % phosphoric acid in 5% Acetonitrile(MeCN)

B; MeCNGradient elution: 0 min(B 0%)－0.68min(B 8%)－4.68min(B 20%)Flow rate : 0.21 ml/min (96bar)Injection volume : 2 µL, （Delay volume reduction）Sample treatment : 4 times dilution of drink tea

UV conditionsDetection : 210nm, scan range ; 190 –400 nm , 80HzFlow cell : 6mm path length (micro cell, 1.7uL)Tube : 0.12 mm ID

Rapid Resolution HTRapid Resolution HTの分析条件の分析条件SBSB--C18 (2.1C18 (2.1××50mm, 1.850mm, 1.8μμm)m)

min1 2 3 4

9 10

7

6

5

4

3

2

1

8

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LC conditionsSystem: Agilent 1100 Series (equipped with 2.1mm RRTH Fast LC Kit)Column: ZORBAX SB-C18 (2.1 mm i.d. x 50 mm, 1.8μm) Mobile phase: A; 0.1 % phosphoric acid in 5% Acetonitrile(MeCN)

B; MeCNGradient elution: 0 min(B 0%)－0.5min(B 8%)－1.5min(B 20%)Flow rate : 0.43 ml/min (384bar)Injection volume : 2 µL（ Delay volume reduction）Sample treatment : 4 times dilution of drink tea

UV conditionsDetection : 210nm, scan range ; 190 –400 nm , 80HzFlow cell : 6mm path length (micro cell, 1.7uL)Tube : 0.12 mm ID

Rapid Resolution HTRapid Resolution HTの分析条件の分析条件SBSB--C18 (2.1C18 (2.1××50mm, 1.850mm, 1.8μμm)m)

min0 1 1.6

96

5

4

32

110

87

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Well-plate LC system:Binary pump, WPS, TCC, HT columns and DAD

Mass-selective detector:Quadruple or Ion Trap

Valves:Selection, regeneration, Preparation or separation

Integrated controller:ChemStation software,Analyst or Ion Trap SW

High capacity:Agilent sample capacity extension

High speed !!High capacity !!High performance !!

AgilentAgilent Rapid ResolutionRapid Resolution HTHT / / MS MS システムシステム

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1100 UFLC1100 UFLC

1100 DAD SL を利用した1100 UFLCは1.データ品質を維持、向上させながら最大で10倍の生産性向上が得られます。

•超高速LC分析に完全に適合します.•感度と精度を維持しながら最大限の分離度が得られます.•微量分析においても正確かつ精密な定量とスペクトル分析が行えます.•厳しい（規制対応の）性能要求に対応できます.•あらゆる産業、ラボのアプリケーションに対応できます－ハイスループットスクリーニングからQA/QC分析まで.

2. 現在のメソッドと完全な互換性があります。•コンベンショナルLCのメソッドを1100 UFLCで実行できます.•現在の要求だけでなく将来の要求にも対応可能です.

3. データのセキュリティが向上しています。•新しいレベルのデータのセキュリティ確保、トレーサビリティ、コンプライアンス対応.

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LC/MSLC/MS用用MixMixモードマルチイオン源モードマルチイオン源

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ESI, APCI, 及びESI+APCIミックスモードが単一、同時測定が可能な単一ネブライザーイオン源

•イオン源交換なしにESI, APCI測定が可能•ESI単独,APCI単独及びESI+APCIミックスモードでの測定が可能•高流量(2ml/min)での測定が可能•全モードで高感度化の実現•ESIモードでの乾燥ガス消費量の低減

多彩な性能を有する新たなイオン化法：ESI+APCIミックスモード•よりユニバーサルな測定モード•高速分析に対応•高流量での測定が可能•低流量での感度低下がない

Agilent Agilent マルチイオン源の開発コンセプトマルチイオン源の開発コンセプト

19

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キャピラリー

カラム溶出液入り口

ネブライザー

乾燥ガス

コロナニードル

ESI 領域

APCI 領域 サーマルコンテナ

IR エミッタ（ランプ）

チャージングエレクトロード

リバーシングエレクトロード

ガス温度センサ

APCIカウンター電極

コロナニードル

チャージングエレクトロード

セパレーター

カラム溶出液入り口

ネブライザー

リバーシングエレクトロード

サーマルコンテナ

IRエミッタ（ランプ）

Agilent Agilent マルチイオン源マルチイオン源

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APCI コロナニードル

ネブライザー

Field-shaping 電極

IR ランプ

温度センサー

ESIケーブル

APCI対向電極

Agilent Agilent マルチイオン源マルチイオン源

20

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HexanesulfonicAcid

SO

OOH

ESI Negative Mode

Indole

NH

APCI Positive Mode

Dinitrobenzotrifluoride

FFF

NO- O

NO

O

APCI Negative Mode

Crystal violetN+

NN

ESI Positive Mode

Agilent Agilent マルチイオン源マルチイオン源

　October 2005

Page 40

min0.5 1 1.5 2 2.5

min0.5 1 1.5 2 2.5

min0.5 1 1.5 2 2.5

APCI

ESI

ESI-APCIミックスモード

Indole

Indole

Crystal Violet

Crystal Violet

min0.5 1 1.5 2 2.5

min0.5 1 1.5 2 2.5

min0.5 1 1.5 2 2.5

Dinitrobenzotrifluoride

Hexanesulfonic acid

DinitrobenzotrifluorideHexanesulfonic acid

APCI

ESI

ESI-APCIミックスモード

正イオン 負イオン

正正、、負単独イオンモード負単独イオンモード

21

　October 2005

Page 41

min0.5 1 1.5 2 2.5

min0.5 1 1.5 2 2.5

正イオンモードIndole

Crystal Violet

負イオンモード

Dinitrobenzotrifluoride

Hexanesulfonic acid

ミックスモードによる正ミックスモードによる正//負切り替え測定負切り替え測定

　October 2005

Page 42

min0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

mAU

010203040

min0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.90

100000

200000

300000

400000

min0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.90

100000200000300000400000500000

0.020 min

0.034 min

4 scans

12 scans10 scans across the peak

5 scans

Mixed mode ESI+APCI, one signal

Simulated ESI/APCI switching using two signals

DAD

Taxol Progesterone

ミックスモードによるミックスモードによるduty cycle timeduty cycle time

22

　October 2005

Page 43

Mixed モードによる測定 = 各モード毎での測定に対してスループットのロス無しにより多くの情報が得られる

GoodBetterBest様々な化合物に対する応答

IRエミッタ－により乾燥効率が向上BestOKBest乾燥

Mixed モード (あるいはS/Wによるイオン化モードの切替え）の利用：サンプル分析のスケジューリング、装置運用の効率化

GoodGoodBestOpen Access Lab

IRエミッタ－により乾燥効率が向上N.A.GoodBest流量>0.4ml/minでの感度

N.A.BestGood質量数<200でのESI+での感度

N.A.GoodBest質量数>300でのESI+での感度

CommentAPCI/ APPI

ESIMM イオン源

　　比較　

従来のイオン源とマルチイオン源との比較

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HPLC　　　　　　　　　 : Agilent 1100Column : Zorbax Eclipse XDB C18 (150mm,2.1mm,3.5um)Mobile phase : A:MeOH B:10mMCH3COONH4

10%A/B---(30min)---100%AColumn temp : 40CSample volume : 20ulFlow rate : 0.2ml/min

MS : Agilent1100MSD SL Ionization : Multi　source 　MixモードScan range : m/z 100-500SIM ion : Base　peak　ionDrying gas : 6 L/min at 350℃Nebulizer gas : 50psiFragmentor : 100VVcap : 4000VCharging　voltage : 2000VVaporizer temp : 240℃

マルチイオン源によるカビ毒の分析条件マルチイオン源によるカビ毒の分析条件

23

　October 2005

Page 45

min5 10 15 20 25 30

20000

60000

100000

140000

180000

min5 10 15 20 25 30

50000

100000

150000

200000

1 2

3 45

10

11

12

13

6 7 8 9

1.Nivalenol2.Deoxynivalenol3.Fusarenon -X4.3-Acetyl-DON5.15-Acetyl-DON6.Aflatoxin G27.Aflatoxin G1

8.Aflatoxin B29.Aflatoxin B110.Diacetoxyscirpenol11.HT-2 toxin12.T-2 toxin13.Zearalenone

1 23 4,5

11

13

正イオンモード

負イオンモード

マルチイオン源によるかび毒のマルチイオン源によるかび毒のTICTIC

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マルチイオン源によるかび毒のマルチイオン源によるかび毒のSIMSIMクロマトグラムクロマトグラム(APCI(APCIモードとミックスモードの比較モードとミックスモードの比較))

min5 10 15 20 25 300

5000100001500020000250003000035000 ESI+APCI(MM)

1 2 3 45

10

11

12

136 7 8 9

5 10 15 20 25 30

APCI

4 5 6 7 8 9

10

11

1213

1 2 30

5000100001500020000250003000035000

24

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Agilent LC/MSD ロードマップ

LC/MSD IonTrap - 2000

構造解析のためのMS/MS

LC/MSD TOF - 2003

精密質量測定による組成解析のためのMS

定量のためのMS/MS

LC/MSD QQQ - 2006

LC/MSD QqTOF - 2006

精密質量測定による組成解析および構造解析のためのMS/MS

LC/MSD QMS - 1997

LCのための質量分析検出器