Açısal Örtüşme ModeliAçısal Örtüşme Modeli

İlk ve en basit MO modeli yaklaşımıdır.İlk ve en basit MO modeli yaklaşımıdır.

dd-orbitallerinin enerji sıralaması kolay ve hızlı bir şekilde hesaplanır.-orbitallerinin enerji sıralaması kolay ve hızlı bir şekilde hesaplanır.

Sadece metal - ligant etkileşim parametreleri dikkate alınır.Sadece metal - ligant etkileşim parametreleri dikkate alınır.

Bu yaklaşımla yapı, manyetizma ve elektronik spektrumları kolayca Bu yaklaşımla yapı, manyetizma ve elektronik spektrumları kolayca

açıklamak mümkündür. açıklamak mümkündür.

Model iki parametre kullanır :Model iki parametre kullanır :

eeσσ : : σσ- bağı içeren d-orbitallerinin enerjisini d-orbitallerinin enerjisini

tanımlayan parametretanımlayan parametre

metal için metal için daimadaima pozitif pozitif

eeππ : : ππ - bağı içeren d-orbitallerin enerjisini d-orbitallerin enerjisini

tanımlayan parametretanımlayan parametre

metal için metal için ππ- verici- verici ise ise pozitifpozitif veya veya ππ- alıcı- alıcı ise ise

negatifnegatif

eeσσ > eeππ σσ –etkileşimi ππ-etkileşiminden -etkileşiminden

daha büyüktürdaha büyüktür

Uygulama :Uygulama :

1. M ve L için e1. M ve L için eσσ ve eeππ parametreleri tespit tespit

edilir.edilir.

2. Hesaplanan parametre değerleri ile enerji 2. Hesaplanan parametre değerleri ile enerji

diyagramı oluşturulur.diyagramı oluşturulur.

MetalMetal σσ etkileşimi : etkileşimi : + e+ eσσ

ππ etkileşimi : etkileşimi : + e+ eππ ( (ππ- -

verici L )verici L )

– – eeππ ( (ππ- -

alıcı L )alıcı L ) Ligant Ligant σσ etkileşimi : etkileşimi : – e – eσσ

ππ etkileşimi : etkileşimi : – e– eππ ( (ππ- -

verici L )verici L )

+ e+ eππ ( (ππ- alıcı - alıcı

L )L )

Sigma etkileşimleri

M(dz2) - L arasındaki σ-etkileşimi

Metalin d z2

orbitali ile ligant orbitali arasındaki sigma etkileşimi

Metal d z2 orbitalinin enerjisi (+ eσ) kadar artar.

Ligant orbitalinin enerjisi (- eσ) kadar azalır.

M z2 1 + ¼ + ¼ + ¼ + ¼ + 1 = 3 + 3 eσ

M x2-y2

0 + ¾ + ¾ + ¾+ ¾ + 0 = 3

+ 3 eσ

M xy 0 + 0 + 0 + 0 + 0 + 0 = 0 0

L 1 1 + 0 + 0 + 0 + 0 + 0 = 1 – eσ

L 2

¼ + ¾ + 0 + 0 + 0 +0 = 1 – eσ

xy xz yz

1 6

2 3 4 5

z2 x2-y2

Oh

Sekizyüzlü komplekslerde Sekizyüzlü komplekslerde σσ etkileşimi etkileşimi

Pi - Alıcı Ligantlar

Metal Metal parametresi : parametresi : – e– eππ LigantLigant parametresi : parametresi : + e+ eππ

M (dxz) - L arasındaki π - etkileşimi

M xy 0 + 1 + 1 + 1 + 1 + 0 = 4 xy xz yz – – 4 e π

L 1 0 +0 + 0 + 1 + 1 = 2 + 2 e π 1 2 3 4 5 6

M (dxz) - L arasındaki π - etkileşimi

Pi - Verici Ligantlar

Metal Metal parametresi : parametresi :

++ eeππ LigantLigant parametresi parametresi : : – e– eππ

M xy 0 + 1 + 1 + 1 + 1 + 0 = 4 xy xz yz

+ 3 eσ

+ 4 e π

L 1 0 +0 + 0 + 1 + 1 = 2

+ 4 e π

–– 2 e π 1 2 3 4 5 6