Download - Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Transcript
Page 1: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

1. Oksidasi Bayer – VilligerOksidasi Bayer – Villiger merupakan reaksi pengubahan keton menjadi ester oleh oksidasi asam per-.

Mekanisme Reaksi :

2. The Peterson olefination (also called the Peterson reaction) is the chemical reaction of -silylα carbanions 1 with ketones (or aldehydes) to form a -hydroxysilaneβ  2 which eliminates to form alkenes 3.[1]

Basic elimination

The action of base upon a -hydroxysilaneβ  1 results in a concerted syn elimination of 2 or 3 to form the desired alkene. The penta-coordinate silicon intermediate 3 is postulated, but no proof exists to date.

Page 2: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Potassium alkoxides eliminate quickly, while sodium alkoxides generally require heating. Magnesium alkoxides only eliminate in extreme conditions. The order of reactivity of alkoxides, K > Na >> Mg, is consistent with higher electron density on oxygen, hence increasing the alkoxide nucleophilicity.

[edit]Acidic elimination

The treatment of the -hydroxysilaneβ  1 with acid results in protonation and an anti elimination to form the desired alkene.

[edit]Alkyl substituents

When the -silyl carbanion contains onlyα  alkyl, hydrogen, or electron-donating substituents, the stereochemical outcome of the Peterson olefination can be controlled,[6] because at low temperature the elimination is slow and the intermediate -hydroxysilane can be isolated.β

Once isolated, the diastereomeric -hydroxysilanes are separated. Oneβ  diastereomer is treated with acid, while the other is treated with base, thus converted the material to an alkene with the required stereochemistry.[4]

3. Reaksi oksidasi Pfitzer-Moffat

Page 3: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Reaksi oksidasi Pfitzer-Moffat adalah cara oksidasi yang umumnya berguna dan dilakukan dengan cara menambahkan alcohol dengan larutan disikloheksil karbodiimida (DCC) dan pridinium trifluo-roasetat dalam dimetil sulfoksida. Kadang-kadang dgunakan asam fosfat sebagai ganti piridinium trifluoro asetat, kemudian ditambahkan ke pelarut yang inert seperti benzene atau 1,2-di-metoksi etana (DME) memberikan hasil yang lebih baik.

Oksidasi ini banyak digunakan pada alkohol primer menjadi aldehid, tanpa terjadi oksidasi selanjutnya sehingga terbentuk asam karboksilat. Mekanisme reaksi :

4. Reaksi oksidasi JonesOksidasi Jones adalah reaksi kimia digambarkan sebagai oksidasi asam kromat untuk

mengoksidasi aldehid dan alkohol. Kecenderungan asam kromat untuk menyerang ikatan karbon sekunder khususnya ikatan karbon tersier merupakan dasar untuk Penetapan Kuhn-Roth perihal sejumlah gugus metal dalam suatu molekul.

Reaksi suatu alkohol dengan larutan asam kromat berair dalam aseton membentuk ester kromat yang seimbang dan kemudian senyawa Cr (IV) dieliminasi sehingga diperoleh keton. Senyawa Cr (IV) diubah menjadi Cr (III) yang stabil melalui sederetan reaksi cepat lainnya.

Page 4: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

5. Reduksi Wolf – KishnerReduksi Wolf – Kishner adalah reaksi kimia yang sepenuhnya mengurangi suatu keton (atau

aldehida ) ke alkana. Pada reduksi Wolf-Kishner ini aldehid dan keton dapat diubah menjadi gugus metilena, bila dipakai hidrazon yang sesuai dengan alkali berair dalam pelarut yang mempunyai titik didih tinggi.

Mekanisme Reaksi :

Page 5: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

6. Reaksi WittigReaksi Wittig adalah reaksi kimia dari aldehida atau keton dengan triphenyl ylide fosfonium

(sering disebut sebagai reagen Wittig) untuk memberikan alkena dan oksida trifenilfosfina.

Mekanisme Reaksi :

7. Reduksi BirchReduksi Birch adalah sebuah reaksi organik yang sangat berguna dalam kimia organik sintetik.

Dalam reduksi Birch, bila suatu senyawa aromatik direaksikan dengan larutan alkali (Na, Li) kemudian ditambahkan alkohol dalam amoniak cair, maka cincin aromatiknya akan direduksi sebagian. Logam litium dalam larutan etil amina juga menghasilkan reaksi transfer elektron yang sama. Pada prosesnya terjadi reduksi dua elektron yang menyangkut zat antara anion radikal dan sebagai smber protonnya adalah alkohol yang menghasilkan diena non-konyugasi.

Contohnya adalah reduksi naftalena :

Page 7: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

9. Reaksi reduksi Wolf-Kishner10. Reaksi Mc Fadyen-Stevens

Reaksi Mc Fadyen-Stevens dalah reaksi kimia terbaik digambarkan sebagai katalis thermal

dekomposisi-dasar acylsulfonylhydrazides untuk aldehida.

Mekanisme Reaksi :

Mekanisme reaksi McFadyen-Stevens masih dalam penyelidikan. Dua kelompok secara independen

mengusulkan mekanisme fragmentasi heterolytic. Mekanisme ini melibatkan deprotonasi dari asil sulfinamide

Page 8: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

diikuti oleh proton-migrasi 1,2 untuk memberikan alkoksida (3). Runtuhnya hasil alkoksida dalam fragmentasi

menghasilkan aldehida diinginkan (4), gas nitrogen , dan ion sulfinate aril (5).

11. Reaksi Rosenmund

Reaksi Rosenmund adalah reaksi kimia yang mengurangi suatu halida asam ke aldehida menggunakan

gas hidrogen di paladium--karbon pada diracuni dengan barium sulfat.

Mekanisme Reaksi :

Mekanisme ini mungkin melibatkan pembentukan Cu (III) spesies melalui penambahan oksidatif dari

aril halida. Setelah eliminasi reduktif kemudian mengarah ke produk:

Kelebihan tembaga sianida dan penggunaan, kutub-titik didih tinggi pemurnian pelarut membuat produk yang

sulitSelain itu, temperatur tinggi (sampai 200 ° C) menurunkan toleransi kelompok fungsional. Penggunaan

sianida logam alkali atau reagen cyanation seperti cyanohydrins, jumlah katalis tembaga (I) iodida dan iodida

kalium, memungkinkan sebuah katalis cyanation ringan, dari berbagai aril bromida.

Jika aril iodida, natrium sianida dan tembaga (I) iodida digunakan, mekanisme yang sederhana mirip dengan

yang dari tipe reaksi

Page 9: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Ullmann dapat diusulkan:

Reaksi dengan aril bromida dan iodida ditambahkan logam alkali melibatkan ekuilibria tambahan di mana aril

bromida memberikan aril iodida lebih reaktif:

12. Reaksi Banford – Steven

Reaksi Banford-Steven adalah reaksi kimia dimana pengobatan tosylhydrazones dengan basa kuat

menghasilkan alkena.

Page 11: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

14. Penataan Ulang Beckmann

Penataan ulang Beckmann, dinamai kimiawan Jerman Otto Ernst Beckmann (1853-1923), adalah asam-

katalis penataan ulang dari oxime ke amida siklik oximes hasil lactams.

Contoh reaksi ini dimulai dengan Sikloheksanon dan membentuk caprolactam merupakan salah satu aplikasi

yang paling penting dari penataan ulang Beckmann, sebagai caprolactam adalah bahan baku dalam produksi

Nylon 6 .

Mekanisme Reaksi :

Mekanisme reaksi dari penataan ulang Beckmann umumnya diyakini terdiri dari alkil migrasi dengan

pengusiran dari kelompok hidroksil untuk membentuk ion nitrilium diikuti oleh hidrolisis :

15. Penataan Ulang Curtius

Penataan Ulang Curtius adalah reaksi kimia yang melibatkan penataan ulang dari azida asil ke isosianat.

Page 12: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

Langkah pertama dari penataan ulang Curtius adalah hilangnya nitrogen gas membentuk nitrene asil.

Setelah terbentuk, nitrenes asil sangat cepat mengatur ulang oleh migrasi R-kelompok yang membentuk

diinginkan isosianat.

16. Penataan Ulang Lossen

Penataan ulang Lossen adalah reaksi kimia dari asam hydroxamic 1 dengan agen dehidrasi (seperti

klorida tosyl ) untuk membentuk-derivatif 2 O, yang secara spontan menata kembali untuk membentuk

isosianat. Asam Hydroxamic umumnya disintesis dari yang berhubungan ester.

Mekanisme Reaksi :

Page 13: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

17. Chapman Rearrangement

18. Favorski

Penataan ulang Favorskii merupakan reaksi yang paling terutama penyusunan kembali cyclopropanones

dan halo-α keton yang menyebabkan asam karboksilat derivatif. Dalam kasus-halo α keton siklik, penataan

ulang Favorski merupakan kontraksi cincin. Penataan ulang ini berlangsung di depan dasar, kadang-kadang

hidroksida , untuk menghasilkan asam karboksilat tetapi sebagian besar waktu baik sebagai alkoksida dasar atau

amina untuk menghasilkan suatu ester atau amida , masing-masing. α, α'-Dihaloketones menghilangkan HX

bawah kondisi reaksi untuk memberikan α, β-unsaturated senyawa karbonil.

Dalam kasus keton α-halo cylic, penataan ulang terjadi seperti yang digambarkan di bawah ini.

Mekanisme Reaksi :

Page 14: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme reaksi diduga melibatkan pembentukan enolat di sisi keton jauh dari klorin atom. Enolat ini

cyclizes ke cyclopropanone perantara yang kemudian diserang oleh hidroksida nukleofil .

19. The Claisen rearrangement The heating of an allyl vinyl ether will initiate a [3,3]-sigmatropic rearrangement to give a , -unsaturatedγ δ carbonyl.

20. Penataan Ulang Fries

Penataan ulang Fries merupakan penataan ulang asam Lewis yang telah dikatalisasikan dengan ester fenil

menjadi o atau p-asilfenol.

Page 15: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

21. The Meyer-Schuster rearrangement is the chemical reaction described as an acid-catalyzed rearrangement of secondary and tertiary propargyl alcohols to , -unsaturatedα β  ketones if the alkyne group is internal and , -unsaturatedα β  aldehydes if the alkyne group is terminal.[1] Reviews have been published by Swaminathan and Narayan,[2] Vartanyan and Banbanyan,[3] and Engel and Dudley,[4] the last of which describes ways to promote the Meyer-Schuster rearrangement over other reactions available to propargyl alcohols.

When catalyzed by base, the reaction is called the Favorskii reaction.

Mechanism

22. Reaksi penataan ulang Fries

23. An aldol condensation is an organic reaction in which an enol or an enolate ion reacts with a carbonyl compound to form a β-hydroxyaldehyde or β-hydroxyketone, followed by

adehydration to give a conjugated enone.

Mekanisme

Page 16: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

 :

24. Kondensasi Claisen

Kondensasi Claisen adalah kondensasi dua molekul ester dengan katalis basa memberikan suatu beta

keto ester. Jadi etil asetat bereaksi membentuk etil asetoasetat.

Setidaknya salah satu pereaksi harus enolizable (memiliki α-proton dan mampu menjalani deprotonasi

untuk membentuk anion enolat ). Ada beberapa kombinasi yang berbeda dari senyawa karbonil nonenolizable

dan enolizable yang membentuk sedikit berbeda jenis dari Kondensasi Claisen.

Dasar yang digunakan tidak harus mengganggu reaksi dengan melakukan nukleofilik substitusi atau

tambahan dengan karbon karbonil. Untuk alasan ini, natrium konjugat alkoksida dasar alkohol terbentuk

(misalnya natrium etoksida jika etanol terbentuk) sering digunakan, karena alkoksida adalah ulang. Dalam

Kondensasi Claisen campuran, sebuah basis non-nukleofilik seperti diisopropilamida lithium , atau LDA, dapat

Page 17: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

digunakan, karena hanya satu senyawa yang enolizable. LDA tidak dapat digunakan dalam Claisen klasik atau

Kondensasi Dieckmann, karena hampir semua ester akan dikonversi menjadi ester enolat dan kondensasi tidak

akan terjadi.

Bagian alkoksi ester harus menjadi baik gugus lepas . Metil dan etil ester, yang menghasilkan ethoxy

meninggalkan kelompok dan metoksi, masing-masing, biasanya digunakan. Berikut ini adalah jenis-jenis

kondensasi Claisen :

Kondensasi Calisen klasik dimana hanya satu ester enolizable digunakan.

Kondensasi Claisen campuran dimana ester enolizable atau keton dan ester nonenolizable digunakan.

Kondensasi Dieckman dimana molekul dengan dua kelompok intermolekul ester bereaksi , membentuk

siklik β-keto ester. Dalam hal ini, cincin yang terbentuk tidak boleh tegang , biasanya 5 - atau-beranggota

rantai 6 atau cincin.

Mekanisme Reaksi :

25. The Dieckmann condensation is the intramolecular chemical reaction of diesters with base to give β-ketoesters.[1][2][3][4][5] It is named after the German chemist Walter

Dieckmann (1869–1925). The equivalent intermolecular reaction is the Claisen condensation.

Page 18: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

[edit]Reaction Mechanism

The acidic hydrogen between the two carbonyl groups is deprotonated in step four. Protonation with a Brønsted-Lowry acid (H3O+ for example) re-forms the β-keto ester. [6] This

deprotonation step is the driving force for this reaction.

26. Reaksi Kondensasi Perkin

Reaksi Perkin adalah sebuah reaksi organik yang dikembangkan oleh William Henry Perkin yang dapat

digunakan untuk membuat asam sinamat oleh kondensasi aldol dari aromatik aldehid dan anhidrida asam di

hadapan garam alkali dari asam.

Page 20: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

29. Reaksi Cannizaro

Reaksi Cannizzaro adalah reaksi disproporsi dua molekul aldehid dengan katalis basa, menghasilkan

suatu alkohol dan asam. Bila aldehid mempunyai hydrogen alfa, eradi kondensasi aldol sehingga aldehid

aromatik atau alifatik tanpa hydrogen alfa amat penting dalam reaksi ini.

Mekanisme Reaksi :

Page 21: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

30. Reaksi Claisen-Schmidt

Reaksi antara keton dan aldehida (kondensasi aldol menyeberang) atau antara dua aldehida juga disebut

reaksi Claisen-Schmidt.

Mekanisme Reaksi :

31. Reaksi Carrol

Reaksi Carrol adalah merupakan salah satu variasi dari penataan ulang Claisen.Ester alil yang diperoleh

dari pergantian ester etil asetoasetat dengan alil alcohol atau dengan mereaksikan dikepena dengan alil alcohol

yang dapat mengalami pergeseran sikmatropik (suatu migrasi ikatan sigma dalam senyawa rantai) yang diikuti

oleh dekarboksilasi untuk menghasilkan γ-keto olefin.

Mekanisme Reaksi :

Page 22: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

32. Reaksi Cope

Reaksi eliminasi Cope adalah merupakan reaksi eliminasi dari oksida amina untuk membentuk alkena

dan hidroksilamin. Mekanisme reaksi melibatkan intramolcular 5-beranggota siklik keadaan transisi, yang

mengarah ke penghapusan syn produk. Ini reaksi organik memberikan hasil yang sama dengan eliminasi

Hofmann, tetapi dasar adalah bagian dari meninggalkan grup. Amina oksida disusun oleh oksidasi dari sesuai

amina dengan oksidan seperti m CPBA. Penghilangan sebenarnya hanya membutuhkan panas.

Mekanisme Reaksi :

33. The Diels–Alder reaction is an organic chemical reaction (specifically, a cycloaddition) between a conjugated diene and a substituted alkene, commonly termed the dienophile, to form a substituted cyclohexene system.[1][2][3] 

34. Reaksi oksidasi Collins

Reagen Collins adalah sebuah kompleks dari piridin untuk krom (VI) oksida di diklorometana . Hal ini

digunakan untuk selektif oksidasi primer alkohol ke aldehida . Reaksi oksidasi dengan reagen Collins juga

dikenal sebagai oksidasi Collins. Reagen debut publik pada tahun 1968 dan merupakan peningkatan dari reagen

Sarett adalah, karena inert pelarut piridin menggunakan bukan diklorometana. Hal ini juga memungkinkan

oksidasi dasar substrat-sensitif.

Reagen Collins ditoleransi adanya berbagai kelompok fungsional. Hal ini biasanya digunakan lebih dari

4-6 setara.

35. Reaksi Emmon

Reaksi Emmon adalah reaksi kimia dari stabil phosphonate karbanion dengan aldehida (atau keton )

untuk menghasilkan didominasi E- alkena .

Page 23: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

Reaksi Emmons dimulai dengan deprotonasi dari phosphonate untuk memberikan phosphonate

Karbanion 1. Selain nukleofilik dari Karbanion ke atas aldehida 2 (atau keton) menghasilkan 3a atau 3b adalah

membatasi langkah-tingkat. Jika R2 = H, maka intermediet 3a dan 4a dan intermediet 3b dan 4b dapat

interconvert satu sama lain. Final penghapusan dari 4a dan 4b 5 E-alkena-alkena hasil dan Z 6.

36. Reaksi Emmon-Wittig

Reaksi Emmon-Wittig reaksi kimia yang distabilkan phosphonate carbanions oleh aldehid or keton

untuk menghasilkan predominantly E-alkena.

Mekanisme Reaksi :

Page 25: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

39. The Gattermann-Koch reaction, named for the German chemists Ludwig Gattermann and Julius Arnold Koch,[1] in organic chemistry refers to a Friedel-Crafts acylation reaction in whichcarbon monoxide and hydrochloric acid are used in-situ with Friedel-Crafts catalyst, namely AlCl3 to produce a benzaldehyde-derivative from a benzene-derivative in one step.[2]Benzaldehyde and many aromatic aldehydes are conveniently synthesized by this reaction. Presence of traces of copper(I) chloride are also needed.

40. Reaksi Griess

41. Reaksi Jacobsen

Reaksi Jacobsen adalah sebuah reaksi kimia yang biasanya menguraikan tentang migrasi sebuah

kelompok alkil di sebuah asam sulfonat berasal dari sebuah polialkil atau polihalobenzen.

Page 26: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

Mekanisme reaksi yang tepat tidak sepenuhnya jelas, tapi bukti-bukti menunjukkan bahwa pengaturan

kembali terjadi intermolecularly dan bahwa kelompok migrasi akan ditransfer ke polyalkylbenzene, bukan ke

asam sulfonat ( sulfonasi hanya terjadi setelah migrasi). Mekanisme antarmolekul sebagian diilustrasikan oleh

produk samping ditemukan dalam contoh berikut:

42. Reaksi Knovenagel

Reaksi kondensasi Knoevenagel adalah pembentukan suatu alfa, beta asam tidak jenuh atau alfa, beta

ester tidak jenuh secara sintesis dengan cara mereaksikan aldehid atau keton dengan senyawa metilena aktif

dengan sejumlah katalis asam karboksilat.

Page 27: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

43. The Paal-Knorr Synthesis in organic chemistry is a reaction that generates either furans, pyrroles, or thiophenes from 1,4-diketones. The furan synthesis requires an acid catalyst [5]:

In the pyrrole synthesis a primary amine participates:

and in that of thiophene for instance the compound phosphorus pentasulfide:

44. Reaksi Kostanecki

45. The Leuckart reaction is the chemical reaction of ammonium salts of formic acid with aldehydes (or ketones) to form amines by reductive amination.[1] The reaction is named after Rudolf Leuckart.

Page 28: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

46. Reaksi Mannich

Reaksi Mannich adalah reaksi senyawa metilena aktif dengan formaldehid dan suatu amina (biasanya

amina sekunder) membentuk senyawa beta amino karbonil. Reaksi ini biasanya dilakukan di dalam air,

methanol, etanol atau asam asetat.

Reaksi Mannich merupakan salah satu contoh adisi nukleofilik amina ke sebuah gugus karbonil yang

diikuti oleh eliminasi anion hidroksil menjadi basa Schiff. Basa Schiff merupakan elektrofil yang bereaksi

dalam dua langkah pada adisi nukleofilik kedua dengan karbanion yang dihasilkan dari senyawa yang

mengandung proton asam. Oleh karena itu, reaksi Mannich mengandung sifat elektrofilik dan nukleofilik.

Reaksi Mannich juga dianggap sebagai reaksi kondensasi.

Pada reaksi Mannich, amonia atau amina primer atau sekunder digunakan untuk aktivasi formaldehida.

Amina tersier dan amina aril akan berhenti pada tahap basa Schiff karena ia kekurangan proton untuk

membentuk zat antara imina. Senyawa α-CH-asam (Nukleofil) dapat berupa senyawa karbonil, senyawa nitril,

senyawa asetilena, senyawa nitro alifatik, senyawa α- alkil-piridina, atau senyawa imina. Penggunaan

heterolingkar seperti furan, pirola, dan tiofena juga dimungkinkan, karena struktur mereka menyerupai bentuk

enol dari senyawa karbonil.

Reaksi ini menghasilkan senyawa β-amino karbonil dan basa Mannich. Sebagai contoh lihat tropinon.

Reaksi Mannich memerlukan temperatur reaksi yang tinggi, waktu reaksi yang lama, dan pelarut protik.

Pembentukkan produk sampingan yang tidak diinginkan merupakan fenomena yang umumnya terpantau.

Mekanisme Reaksi :

Mekanisme reaksi Mannich dimulai dengan pembentukan ion iminium dari amina dan formaldehida.

Page 29: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Karena reaksi berjalan dalam lingkungan asam, senyawa dengan gugus fungsi karbonil akan bertautomer

menjadi bentuk enol. Setalah itu, ia akan menyerang ion iminium.

47. Reaksi Paterno-Buchi

Reaksi Paterno-Buchi adalah sikloadisi antara keadaan dasar n ke keadaan terbangkit π* (n -- π*) senyawa

karbonil dan olefin dalam keadaan dasar membentuk “okse-tana”. Ini adalah cara yang baik untuk mensintesis

ester melingkar beranggota empat.

Mekanisme Reaksi :

48. Reaksi Reformasky

Page 30: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Reaksi Reformasky adalah reaksi metalasi dari alfa bromo ester dengan seng diikuti kondensasi dengan

aldehid memberikan beta hidroksi ester atau alfa, beta ester tidak jenuh yang dihasilkan dari dehidrasi.

Page 31: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

49. Reaksi Ramberg-Backlund

Reaksi Ramberg-Backlund merupakan reaksi organik mengkonversi α-halo sulfone menjadi alkena

dalam kehadiran dasar dengan ekstrusi belerang dioksida.

Mekanisme Reaksi :

Page 32: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

50. Asilasi Friedel – Craft

Asilasi Friedel-Crafts adalah asilasi cincin aromatik dengan asil klorida menggunakan katalis asam

lewis yang kuat. Asilasi Friedel-Crafts dapat terjadi dengan asam anhidrida. Kondisi reaksi ini sama dengan

alkilasi Friedel-Crafts di atas. Reaksi ini memiliki beberapa keuntungan dari reaksi alkilasi. Oleh karena efek

penarikan elektron dari gugus karbonil, hasil reaksi keton selalu kurang reaktif dari reaktan, oleh karena itu

asilasi berganda tidak terjadi. Selain itu, juga tidak terjadi penataan-ulang karbokation karena ion karbonium

distabilkan oleh struktur resonans dengan muatan positif pada oksigen.

Reaksi asilasi Freidel-Crafts sangat bergantung pada stabilitas reagen asil klorida. Formil klorida,

sebagai contohnya, sangat tidak stabil untuk diisolasikan. Oleh karena itu sintesis benzaldehida via lintasan

Friedel-Crafts memerlukan sintesis formil klorida secara in situ.

Ini dapat dilakukan melalui reaksi Gatterman-Koch yang mereaksikan benzena dengan karbon

monoksida dan hidrogen klorida pada tekanan tinggi dan dikatalisasikan dengan campuran aluminium klorida

dan kupro klorida.

Page 33: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

Tahap pertama reaksi terdiri dari disosiasi atom klor menjadi kation asil :

Kemudian diikuti dengan serangan nukelofilik arena terhadap gugus asil :

Pada akhirnya atom klor bereaksi menjadi HCl dan katalis AlCl3 terbentuk kembali seperti semula:

51. Alkilasi Friedel – Craft

Alkilasi Friedel-Crafts melibatkan alkilasi dari cincin aromatik dan alkil halida menggunakan katalis

asam Lewis. Dengan menggunakan feri klorida sebagai katalis, gugus alkil melekat pada posisi ion klorida

sebelumnya.

Mekanisme Reaksi :

Page 34: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

52. Reaksi Michael

Reaksi Michael adalah adisi nukleofilik dari Karbanion atau lain nukleofil ke alfa, beta tak jenuh

senyawa karbonil. Ini termasuk kelas yang lebih besar dari penambahan konjugat. Ini adalah salah satu metode

yang paling berguna untuk pembentukan ikatan CC ringan. Banyak varian asimetris ada.

Mekanisme Reaksi :

53. Reaksi Reformatsky (Kembar)54. Reaksi Reimer-Tieman

Page 36: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Setiap substrat mampu menghasilkan sebuah ion carbenium stabil merupakan bahan awal yang cocok; alkohol

primer tidak bereaksi dalam kondisi seperti ini, dengan pengecualian dari alkohol benzilik:

Ion carbenium menambah nitrogen Nitrile untuk memberikan ion nitrilium perantara, yang mengalami

hidrolisis ke amida bersangkutan berdasarkan air kerja-up

56. Reaksi Robinson-Schopf

Sintesis 1917 oleh Robinson dianggap sebagai legenda di total sintesis, karena kesederhanaan dan

pendekatan biomimetik. Tropinone adalah molekul bisiklik , tetapi reaktan yang digunakan dalam penyusunan

perusahaan cukup sederhana: succinaldehyde , Metilamina dan acetonedicarboxylic asam (atau bahkan aseton ).

Sintesis adalah contoh yang baik dari biomimetik reaksi atau-jenis sintesis biogenetic karena biosintesis yang

menggunakan blok bangunan yang sama. Hal ini juga menunjukkan suatu reaksi tandem dalam pot-sintesis satu.

Selain itu, hasil sintesis adalah 17% dan dengan perbaikan selanjutnya melebihi 90%.

Mekanisme Reaksi :

Page 37: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

57. Reaksi Teuber

Reaksi Teuber adalah suatu oksidasi radikal terinduksi suatu fenol atau amina dengan menggunakan

garam Fremy (kalium nitroso disulfonat). Berikut ditunjukkan bahwa radikal Fremy mengambil satu hydrogen

yang terikat sebagai gugus hidroksil pada fenol dan molekul Fremy yang lain mengambil atom hydrogen pada

kedudukan para dan membentuk suatu p-kinon. Bila fenol itu mempunyai substituent pada kedudukan para,

hasilnya o-kinon.

Page 38: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

58. Reaksi Ullmann59. Reaksi Sandmeyer

Merupakan reaksi substitusi nukleofilik senyawa aromatic diazonium. Misalnya anilin yang direaksikan

dengan nitrit maka akan diubah menjadi kation benzendiazonium.

Page 39: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

60. Reaksi Schiemann

Reaksi Schiemann (juga disebut-Schiemann reaksi Balz) adalah reaksi kimia yang anilines (1)

ditransformasi ke aril fluorida (3) melalui diazonium fluoroborates (2). Dinamakan setelah para ahli kimia

Jerman Günther Schiemann dan Günther Balz, reaksi ini adalah rute lebih suka fluorobenzene dan beberapa

turunan terkait.

Mekanisme Reaksi :

Page 40: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

61. Reaksi Simmon-Schmid

Reaksi simmon-schmid adalah reaksi organik yang mana sebuah karbenoid bereaksi dengan alkena ke

bentuk siklopropana di sebuah reaksi cheletropik.

Page 41: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Mekanisme Reaksi :

62. Reaksi Bucherer

Reaksi Bucherer dalam kimia organik adalah konversi reversible Naphthol untuk naphtylamine di

hadapan amonia dan natrium bisulfit.

Mekanisme Reaksi :

Pada langkah pertama dari mekanisme reaksi sebuah proton menambah atom karbon dengan kerapatan

elektron tinggi sehingga dengan preferensi ke C2 atau C4 dari naphthol. Hal ini menyebabkan resonansi stabil 1a

aduk - 1e.

De-aromatisasi cincin pertama sistem naftalen terjadi dengan mengorbankan 25 kkal / mol. Dalam

langkah berikutnya sebuah bisulfit anion menambah C3 melalui 1e. Hal ini menyebabkan pembentukan 3a yang

tautomerizes ke 3b lebih stabil dengan asam sulfonat dari tetralone. Sebuah adisi nukleofilik berikut dari amina

dengan pembentukan 4a dan 4b Tautomer yang kehilangan air untuk membentuk resonansi yang stabil kation

5a. Senyawa ini terdeprotonasi ke imina 5b atau enamina 5c tapi ekuilibrium ada antara kedua spesies. Enamina

menghapuskan natrium bisulfit dengan pembentukan napthylamine 6.

Page 42: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

63. Reaksi Hosomi SakuraiThe Hosomi Sakurai Reaction involves the Lewis acid-promoted allylation of various electrophiles with allyltrimethysilane. Activation by Lewis acids is critical for an efficient allylation to take place.

Mechanism of the Hosomi-Sakurai Reaction

Page 43: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

64. The Vilsmeier-Haack reaction (also called the Vilsmeier reaction) is the chemical reaction of a substituted amide (1) with phosphorus oxychloride and an electron-rich arene (3) to

produce an aryl aldehyde or ketone (5). The reaction is named after Anton Vilsmeier and Albrecht Haack.[1][2][3] The reaction of a substituted amide with phosphorus oxychloride gives

a substituted chloroiminium ion (2), also called the Vilsmeier reagent. The initial product is an iminium ion (4b), which is hydrolyzed to the

corresponding aromatic ketone or aldehyde duringworkup.

Mekanisme

65. Reaksi StreckerThe Strecker Synthesis is a preparation of α-aminonitriles, which are versatile intermediates for the synthesis of amino acids via hydrolysis of the nitrile.

Mechanism of the Strecker Synthesis

The reaction is promoted by acid, and HCN must be supplied or generated in situ from cyanide salts - in the latter case, one equivalent of acid is consumed in the reaction.

Page 44: Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

The first step is probably the condensation of ammonia with the aldehyde to form an imine:

The cyanide adds as a nucleophile to the imine carbon, generating the α-aminonitrile:

This product may optionally be hydrolysed to the corresponding α-aminoacid: