Compostos insaturados conjugados

Introdução à Química Orgânica

Compostos orgânicos insaturados conjugados• Compostos com, no mínimo, um carbono com orbital p (de dupla ou

tripla ligação, por exemplo, ou ainda um orbital p de um radical centrado em carbono) adjacente a outro com pelo menos uma ligação π.• Quando isso ocorre, os orbitais p e π se fundem permitindo que os

elétrons transitem entre os átomos, diminuindo a energia da molécula como um todo (e por consequência sua estabilidade). É o fenômeno da conjugação.• Substâncias com duplas conjugadas são comuns, especialmente na

Natureza• Muitos são coloridos (absorvem radiação na região do visível)

Exemplo de composto com duplas conjugadas

CH2 CH2 CH2 CH2

Algumas regras da ressonância

• Movimentar apenas os elétrons• Estrutura de Lewis adequadas• Mesmo número de elétrons desemparelhados• Todos os átomos do sistema conjugado no mesmo plano ou

aproximadamente• O “híbrido” tem energia mais baixa que qualquer estrutura de

ressonância no papel• Quanto mais estável a estrutura de ressonância, maior sua

contribuição para o híbrido

Ataque eletrofílico a dienos conjugados• Adição 1,4• Formação de radical alílico (estabilizado por ressonância)• No caso do 1,3 butadieno, a adição pode ser no carbono 2 ou 4.• A regiosseletividade pode ser controlada pela temperatura

Reação de Diels-Alder

• Adição de alcenos a dienos conjugados, formando cicloalcenos• Os alcenos são chamados de dienófilos• Reação muito usada para o aumento na complexidade das estruturas,

aumentando o número de átomos• Ocorre em condições brandas• Muitas vezes reversível• Aumento na densidade eletrônica do dieno e diminuição na

densidade eletrônica do dienófilo favorecem a reação• Estereoespecífica

Dois exemplos de reações de Diels-Alder

CH2

CH2

+CH3

CH3 CH3

CH3

CH2

CH2

O

O

O

O

O

O

+

Aplicação de Diels-Alder para a Química de Polímeros atual• Click-Chemistry