Download - Bio Plastik

Transcript

PEMBUATAN BIOPLASTIK POLI-β-HIDROKSIALKANOAT

(PHA) YANG DIHASILKAN OLEH Rastonia eutropha PADA

SUBSTRAT HIDROLISAT PATI SAGU DENGAN

PEMLASTIS ISOPROPIL PALMITAT

Oleh

JUMMI WALDI F34102017

2007

DEPARTEMEN TEKNOLOGI INDUSTRI PERTANIAN

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN

INSTITUT PERTANIAN BOGOR

BOGOR

Hidup akan terasa indah jikalau kita mau menikmati setiap episode-episode yang kita jalani. Hidup bukanlah untuk menyesali kondisi yang ada, sebab kita bisa mengambil hikmah dari setiap kejadian yang kita rasakan dan alami. Memang hidup itu penuh dengan ‘jalan yang berliku’; selalu dihadapkan dengan masalah, baik besar maupun kecil. Kita perlu menyadari bahwa setiap masalah yang kita hadapi adalah sebuah tahapan untuk menuju kedewasaan dalam menjalani serta mengarungi kehidupan ini.

-Siwal-

JUMMI WALDI. F34102017. Pembuatan Bioplastik Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA) yang Dihasilkan oleh Rastonia Eutropha pada Substrat Hidrolisat Pati Sagu dengan Pemlastis Isopropil Palmitat. Dibawah bimbingan Chilwan Pandji dan Khaswar Syamsu. 2007.

RINGKASAN Penggunaan bahan dasar plastik yang dapat didegradasi secara biologis

oleh mikroorganisme alami sebagai substitusi plastik berbasis petrokimia merupakan salah satu alternatif untuk mengatasi permasalahan lingkungan yang ditimbulkan oleh sampah-sampah non-organik. Salah satu bahan bioplastik yang cukup penting dan masih terus diteliti serta dikembangkan sampai saat ini adalah Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA). Poli-β-hidroksialkanoat (PHA) merupakan poliester hidroksialkanoat yang disintesa oleh sejumlah bakteri sebagai komponen simpanan energi dan karbon intraseluler, diakumulasi sebagai granula dalam sitoplasma sel (Lee, 1996). Pada penelitian ini PHA diperoleh dari hasil kultivasi Ralstonia eutropha secara fed-batch selama 96 jam pada substrat hidrolisat pati sagu.

Pemlastis adalah cairan aditif yang digunakan untuk melembutkan polimer plastik sehingga dapat merubah sifat kaku menjadi lebih fleksibel. Berdasarkan komposisi asam lemak minyak sawit yang unik dengan kadungan asam lemak utama, yaitu asam oleat dan palmitat atau fraksi olein dan stearin, kedua fraksi tersebut dapat dikonversi menjadi pemlastis. Salah satu ester asam lemak minyak sawit yang dapat dimanfaatkan sebagai pemlastis adalah isopropil palmitat (Sadi dan Purboyo, 1996). Isopropil palmitat merupakan ester dari isopropil alkohol dan asam palmitat, mempunyai nama resmi 1-metil etil heksadekanoat (Anonim1, 2006). Pembuatan bioplastik dilakukan dengan metode solution casting dan menggunakan klorofom sebagai pelarut. Konsentrasi isopropil palmitat (IPP) yang dipakai adalah 0% (b/b) (kontrol), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b). Untuk melihat pengaruh penambahan IPP sebagai pemlastis maka dilakukan karakterisasi sifat mekanis, gugus fungsi, sifat termal, dan derajat kristalinitas dari bioplastik yang dihasilkan.

Berdasarkan hasil penelitian diperoleh kesimpulan bahwa kuat tarik bioplastik PHA yang dibuat dengan menggunakan pemlastis IPP semakin turun sejalan dengan peningkatan konsentrasi IPP sebagai pemlastis. Nilai kuat tarik bioplastik dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) adalah berturut-turut sebesar 10.923 MPa, 6.1371 MPa, 4.6219 MPa, dan 2.6160 MPa. Nilai perpanjangan putus bioplastik dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) adalah berturut-turut sebesar 2.7262%, 2.8534%, 2.8649%, dan 1.7147%. Dan nilai elastic modulus bioplastik dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) adalah berturut-turut sebesar 500.99 MPa, 298.18 MPa, 208.81 MPa, dan 182.64 MPa.

Pada pengujian kuat tarik ini, bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) memiliki titik yield, dimana titik ini menandakan terjadinya proses perpindahan deformasi elastis kepada deformasi plastis yang memungkinkan bioplastik ini untuk memiliki perpanjangan putus lebih besar. Berdasarkan karakteristik

mekanik tersebut dapat dinyatakan bahwa bioplastik yang dibuat dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) adalah yang terbaik.

Analisa gugus fungsi bioplastik tanpa pemlastis (Juari, 2006) menunjukkan peak dominan untuk gugus fungsi PHA yaitu adanya gugus C = O ester, gugus C – O – C polimer, gugus OH, gugus CH2, gugus C – C, dan gugus CH3. Sedangkan analisa gugus fungsi untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) menunjukan C = O ester pada bilangan panjang gelombang 1724.2.

Sifat termal polimer meliputi pengujian suhu peralihan kaca Tg (glass transition) dan suhu pelelehan Tm (melting point). Hasil analisa DSC PHA tanpa pemlastis (Juari, 2006) dan bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) tidak dapat dibandingkan secara nyata karena terdapat beberapa perbedaan diantaranya kemurnian bahan baku (PHA) yang digunakan dan keakuratan alat pengujian. Tm untuk PHA tanpa pemlastis adalah sebesar 168,72 oC sedangkan Tm untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) adalah sebesar 168.8 oC.

PHA dengan derajat kristalinitas 100% mempunyai perubahan entalpi sebesar 146 J/g (Hahn et al.,1995). Dengan metode perbandingan langsung antara perubahan entalpi bioplastik sampel dan PHA 100% kristalin, maka dapat diketahui nilai derajat kristalinitas bioplastik PHA tanpa pemlastis adalah sebesar 50,52% dan bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) adalah sebesar 53.97%.

Hasil pengukuran densitas bioplastik dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) adalah berturut-turut sebesar 0.891 cm/g3, 0.880 cm/g3, 0.873 cm/g3, dan 0.699 cm/g3. Densitas bioplastik menurun sejalan dengan peningkatan jumlah konsentrasi IPP yang digunakan sebagai pemlastis.

JUMMI WALDI. F34102017. Production of Bioplastic Poly-ß-Hydroxyalkanoate (PHA) Produced by Rastonia eutropha Using Hydrolyzed Sago Starch Substrate with Isopropyl Palmitate as Plasticizer. Supervised by Chilwan Pandji and Khaswar Syamsu. 2007.

SUMMARY

Biodegradable polymer as a substitute for petrochemical based plastics is an alternative in solving environmental problem caused by non-organic wastes. One of the potential biodegradable polymers is Poly-ß-Hydroxyalkanoate (PHA). Poly-ß-Hydroxyalkanoate is polyester synthesized by various types of bacteria and accumulated as reserve energy and carbon in the form of granules in cytoplasm (Lee, 1996). In this research, PHA is produced by Ralstonia eutropha fed batch cultivation for 96 hours using hydrolyzed sago starch substrate.

Plasticizer is a liquid additive which is used to soften a polymer and can change its characteristic into a more flexible shape. Based on an unique fatty acid composition of palm oil with especial content fatty acid, that is oleic acid and palmitate or fraction olein and stearin, both the fraction can be converted into plasticizers. One of fatty acid esters of palm oil that is able to be exploited as plasticizer is isopropyl palmitate (Sadi and Purboyo, 1996). Isopropyl palmitate is ester from isopropyl alcohol and palmitic acid that has the formal name of 1-metyl ethyl hexadecanoate (Anonim1, 2006).

Bioplastic was made by solution casting method and use cloroform as solvent and isopropyl palmitate as plasticizer. The concentration of isopropyl palmitate (IPP) that is used in this research were 0% (w/w) (as control), 10% (w/w), 15% (w/w), and 20% (w/w). Mechanic, functional groups, thermal and crystalline analyses were used to observe the effects of IPP addition as plasticizer.

The research results showed that bioplastic tensile strength progressively decrease with the increasing of IPP concentration. The tensile strength’s values for 0%, 10%, 15%, and 20% (w/w) IPP bioplastics are 10.923 MPa, 6.1371 MPa, 4.6219 MPa, and 2.6160 MPa. The elongation at break’s values for 0%, 10%, 15%, and 20% (w/w) IPP bioplastics are 2.7262%, 2.8534%, 2.8649%, and 1.7147%. And the values of elastic modulus for 0%, 10%, 15%, and 20% (w/w) IPP bioplastics are 500.99 MPa, 298.18 MPa, 208.81 MPa, and 182.84 MPa.

The tensile strength result for 15% (w/w) IPP bioplastic showed a yield point, which means that this bioplastic has a high value of elongation at break. Based on its mechanical characteristics, bioplastic with an addition of 15% (w/w) IPP is the best bioplastic result.

Functional groups analysis of bioplastic without plazticizer addition (Juari, 2006) showed a dominant peak for PHA’s functional groups, which is groups of C=O ester, groups of C–O–C polymer, groups of OH, groups of CH2, groups of C–C, and groups CH3. Functional groups analysis of bioplastic with 15% (w/w) IPP concentration showed a group of C=O ester at wavelength number of 1724.2.

Thermal analysis of polymers includes analysis for glass transition temperature (Tg) and melting temperature (Tm). Results of DSC analysis showed that bioplastic PHA without plasticizer addition and bioplastic with 15% (w/w)

IPP concentration could not be compared directly because there were some differences between those bioplastics, such as the purity level of raw material (PHA) that was used and the accuracy of instrument test. Tm for PHA without plasticizer addition is 168.72 oC, while Tm of bioplastic with 15% (w/w) IPP concentration is 168.8oC.

PHA with 100% crystalinity degree has a changing enthalpy for about 146 J/g (Hahn et al., 1995). By direct comparison method based on the changes of enthalpy bioplastics sample and PHA with 100% crystalinity degree, the crystalinity degree for bioplastic PHA without plasticizer addition is 50.52% and bioplastic PHA with 15% (w/w) IPP concentration is 53.97%.

The results of density measurement of bioplastics by adding 0% (w/w), 10% (w/w), 15% (w/w), and 20% (w/w) IPP concentration is to 0.891 g/cm3, 0.880 g/cm3, 0.873 g/cm3, and 0.699 g/cm3. Bioplastics densities decrease with increasing of concentrations IPP which is used as plasticizer.

PEMBUATAN BIOPLASTIK POLI-β-HIDROKSIALKANOAT (PHA)

YANG DIHASILKAN OLEH Rastonia eutropha PADA SUBSTRAT

HIDROLISAT PATI SAGU DENGAN PEMLASTIS

ISOPROPIL PALMITAT

SKRIPSI

Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar

SARJANA TEKNOLOGI PERTANIAN (STP)

Pada Departemen Teknologi Industri Pertanian

Fakultas Teknologi Pertanian

Institut Pertanian Bogor

Oleh

JUMMI WALDI

F34102017

2007

DEPARTEMEN TEKNOLOGI INDUSTRI PERTANIAN

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN

INSTITUT PERTANIAN BOGOR

BOGOR

DEPARTEMEN TEKNOLOGI INDUSTRI PERTANIAN

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN

INSTITUT PERTANIAN BOGOR

PEMBUATAN BIOPLASTIK POLI-β-HIDROKSIALKANOAT (PHA)

YANG DIHASILKAN OLEH Rastonia eutropha PADA SUBSTRAT

HIDROLISAT PATI SAGU DENGAN PEMLASTIS

ISOPROPIL PALMITAT

SKRIPSI

Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar

SARJANA TEKNOLOGI PERTANIAN (STP)

Pada Departemen Teknologi Industri Pertanian

Fakultas Teknologi Pertanian

Institut Pertanian Bogor

Oleh

JUMMI WALDI

F34102017

Dilahirkan di Bukittinggi

Tanggal 4 Mei 1984

Tanggal Lulus : 24 Januari 2007

Disetujui,

Bogor, 29 Januari 2007

Drs. Chilwan Pandji, APT. MSc. Dr. Ir. Khaswar Syamsu, MSc.St.

Pembimbing I Pembimbing II

SURAT PERNYATAAN

Saya yang bertanda tangan di bawah ini, menyatakan dengan sebenar-

benarnya bahwa skripsi yang berjudul “Pembuatan Bioplastik Poli-β-

Hidroksialkanoat (PHA) yang Dihasilkan Oleh Ralstonia eutropha pada

Substrat Hidrolisat Pati Sagu dengan Pemlastis Isopropil Palmitat” adalah

hasil karya sendiri dengan arahan dari dosen pembimbing, kecuali rujukan yang

dengan jelas disebutkan sumbernya.

Bogor, Januari 2007

Yang bertanda tangan

Jummi Waldi

RIWAYAT HIDUP

JUMMI WALDI dilahirkan di Bukittinggi, 04 Mei 1984.

Penulis merupakan anak keempat dari lima bersaudara, putra

dari pasangan Hasan Basri dan Rosminar. Penulis

menyelesaikan pendidikan dasar hingga SLTA di kampung

halaman Sumatera Barat. Penulis menyelesaikan sekolah dasar

pada SD Negeri 01 Baso pada tahun 1996 dan melanjutkan ke

SLTP Negeri II IV Angkat Candung pada tahun yang sama. Tahun 1999, Penulis

menyelesaikan pendidikan SLTP dan melanjutkan ke SMU Negeri I IV Angkat

Candung dan lulus pada tahun 2002. Pada tahun 2002, Penulis diterima di Institut

Pertanian Bogor melalui jalur USMI. Penulis diterima pada Departemen

Teknologi Industri Pertanian, Fakultas Teknologi Pertanian, Institut Pertanian

Bogor.

Selama masa kuliah, Penulis aktif dalam berbagai organisasi dan kegiatan

didalam dan luar kampus. Penulis bergabung dalam kepengurusan Himpunan

Mahasiswa Teknologi Industri (HIMALOGIN) pada tahun 2003 dan

memprioritaskan diri pada bidang Human Resource Development HIMALOGIN.

Pada tahun yang sama, Penulis juga menjabat sebagai Ketua Ikatan Pelajar dan

Mahasiswa Minang (IPMM) Bogor. Penulis menjabat sebagai ketua umum IPMM

Bogor selama 2 periode kepengurusan (2003-2004).

Penulis menyelesaikan masa kuliah (insyaallah) pada Departemen

Teknologi Industri Pertanian, Fakultas Teknologi Pertanian, Institut Pertanian

Bogor pada tahun 2007 dengan menyelesaikan tugas akhir / skripsi dengan

berjudul “Pembuatan Bioplastik Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA) yang

Dihasilkan oleh Ralstronia eutropha Pada Substrat Hidrolisat Pati Sagu

dengan Pemlastis Isopropil Palmitat”.

KATA PENGANTAR

Dengan menyebut asma Allah Subhanahuwata’ala, disertai syukur

Alhamdulillah atas segala rahmat dan hidayah-Nya, sehingga penulis dapat

menyelesaikan skripsi ini, dengan judul “Pembuatan Bioplastik Poli-β-

Hidroksialkanoat (PHA) yang Dihasilkan oleh Rastonia Eutropha pada

Substrat Hidrolisat Pati Sagu dengan Pemlastis Isopropil Palmitat”. Dalam

menyusun skripsi ini, penulis dibantu oleh banyak pihak. Untuk itu, penulis

mengucapkan terima kasih kepada:

1. Drs. Chilwan Pandji, Apt, MSc., selaku Pembimbing I, Dr. Ir. Khaswar

Syamsu, MSc. St., selaku Pembimbing II, atas segala bimbingan dan

arahannya, khususnya selama pelaksanaan penelitian dan selama

menyusun skripsi.

2. Ir. Dwi Setyaningsih, MSi., selaku Dosen Penguji Wakil Departemen, atas

segala masukkan, arahan dan perbaikkan yang telah diberikan.

3. Keluarga besar “VG-3 Sandaran” tercinta, Bapak, Mama, Uda Andi, Uni

Tiwi, Uni Emma, dan si bungsu Eka, yang senantiasa memberikan

dukungan dan kasih sayang tulus pada penulis.

4. Bapak Rahmat Satoto, Bapak Anung, dan Ibu Tuti atas semua masukannya

yang sangat berharga bagi penulis.

5. Rekan-rekan bioplastik; Juari, Vico, Dede, Dossi, Eva, Evi, MU, dan

Arban.

6. Mbak Pepi, Mbak Emi, Pak Mulya, serta Bapak, Ibu, Mas dan Mbak yang

ada di Laboratorium Biorin, Genetika, Kultur Jaringan, dan Mikrobiologi

PAU-IPB atas semua bantuan yang telah diberikan kepada penulis selama

penulis melakukan penelitian.

7. Pak Gun, Bu Ega, Pak Edi, Bu Rini, dan Bu Sri atas bantuan yang telah

diberikan selama penulis melakukan penelitian di laboratorium TIN-IPB.

8. Keluarga besar IPMM Bogor, keluarga besar KEMAWITA Bogor,

keluarga besar IKASMALAM Bogor, atas do’a, semangat dan dukungan

yang telah diberikan kepada penulis selama penulis melakukan penelitian

dan selama penyusunan tulisan ini.

9. Keluarga besar Pondok Islah (Bpk. dan Ibu Inan, Arief, Fitro, Rama, Joko,

Heri, Lenggo, dan Mega), atas do’a, dukungan dan semangat yang telah

diberikan kepada penulis.

10. Keluarga besar Core.net (Mas Puji, D’Zoel, Andra-Ujang, Akhyar-Botak),

atas dukungan dan semangat yang telah diberikan kepada penulis.

11. TIN-ers 39 dan seluruh teman-teman seperjuangan (Ferri, Wahyu,

Thomas, Fifi, Sesar, Gibol, dll.

12. Pihak-pihak yang turut membantu terlaksananya penelitian dan

penyusunan skripsi yang tidak dapat penulis sebutkan satu persatu.

Dalam pelaksanaan penelitian maupun penyajian skripsi ini, penulis

menyadari bahwa masih banyak terdapat kekurangan. Penulis akan menerima

segala masukan yang bermanfaat untuk penyempurnaan.

Demikianlah skripsi ini penulis susun, semoga bermanfaat, dan dapat

digunakan sebagai mana mestinya. Wabillahi taufiq wal hidayah.

Bogor, Januari 2007

Penulis

iii

DAFTAR ISI

KATA PENGANTAR ....................................................................................... i

DAFTAR ISI ...................................................................................................... iii

DAFTAR TABEL ............................................................................................. v

DAFTAR GAMBAR ......................................................................................... vi

DAFTAR LAMPIRAN ..................................................................................... vii

I. PENDAHULUAN ........................................................................................ 1

A. Latar Belakang ........................................................................................ 1

B. Tujuan Penelitian .................................................................................... 3

C. Ruang Lingkup Penelitian ....................................................................... 3

II. TINJAUAN PUSTAKA .............................................................................. 4

A. Ralstonia eutropha .................................................................................. 4

B. Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA) .............................................................. 5

C. Isopropil Palmitat .................................................................................... 8

D. Kloroform ................................................................................................ 10

E. Pembuatan Bioplastik ............................................................................. 11

F. Karakteristik Bioplastik .......................................................................... 12

1. Kuat Tarik dan Perpanjangan Putus .................................................. 12

2. Gugus Fungsi .................................................................................... 12

3. Sifat Termal ....................................................................................... 13

4. Derajat Kristalinitas .......................................................................... 14

III. METODOLOGI .......................................................................................... 15

A. Bahan dan Alat ........................................................................................ 15

B. Metode Penelitian ................................................................................... 16

C. Analisis Data ........................................................................................... 21

D. Waktu dan Tempat Penelitian ................................................................. 21

IV. HASIL DAN PEMBAHASAN ................................................................... 22

A. Persiapan Bahan Biji Bioplastik ............................................................. 22

1. Kultivasi PHA ................................................................................... 22

2. Proses Hilir PHA ............................................................................... 23

B. Pembuatan dan Karakterisasi Bioplastik ................................................. 26

1. Pembuatan Bioplastik ....................................................................... 26

2. Karakteristik Bioplastik .................................................................... 29

a. Sifat Mekanis .............................................................................. 30

b. Analisa Gugus Fungsi ................................................................. 34

c. Sifat Termal ................................................................................. 37

d. Derajat Kristalinitas .................................................................... 40

e. Densitas ....................................................................................... 41

V. KESIMPULAN DAN SARAN ................................................................... 43

A. Kesimpulan ............................................................................................. 43

B. Saran ........................................................................................................ 44

DAFTAR PUSTAKA ........................................................................................ 45

LAMPIRAN ...................................................................................................... 49

DAFTAR TABEL

Tabel 1. Perbandingan karakteristik PHB dan PHB/HV dengan plastik konvensional ....................................................................................... 7

Tabel 2. Aplikasi poli-β-hidroksialkanoat ......................................................... 7

Tabel 3. Sifat fisik dan kimia kloroform ........................................................... 10

Tabel 4. Komposisi media propagasi II dan III serta media kultivasi .............. 22

Tabel 5. Formulasi bioplastik pada berbagai konsentrasi pemlastis IPP .......... 27

Tabel 6. Hasil identifikasi spektrum FTIR bioplastik ....................................... 36

DAFTAR GAMBAR

Gambar 1. Hasil scanning electron microscope granula PHB pada Ralstonia eutropha .......................................................................................... 5

Gambar 2. Struktur umum poli-β-hidroksialkanoat .......................................... 5

Gambar 3. Struktur molekul poli-β-hidroksibutirat .......................................... 6

Gambar 4. Struktur molekul isopropil palmitat ................................................ 10

Gambar 5. Bioreaktor skala 13 liter dengan kapasitas kerja 10 liter ................ 16

Gambar 6. PHA kering hasil digest dengan NaOCl 0.2% dan sentrifugasi ...... 24

Gambar 7. Proses pemurnian bubuk PHA dengan ekstraksi pelarut (reflux) ... 25

Gambar 8. PHA murni hasil pemurnian dengan kloroform .............................. 25

Gambar 9. (a) Reaksi antara polimer dan pelarut, (b) Reaksi penambahan pemlastis pada polimer .................................................................... 28

Gambar 10. Pendugaan mekanisme ikatan hidrogen yang terjadi antara molekul PHA dengan molekul IPP ............................................................... 28

Gambar 11. Ikatan hidrogen asam etanoat (asam cuka) ..................................... 29

Gambar 12. Lembaran bioplastik yang terbentuk pada semua selang konsentrasi ....................................................................................... 30

Gambar 13. Perbandingan nilai kuat tarik (a), perpanjangan putus (b), dan elastic modulus (c) bioplastik pada berbagai selang konsentrasi .... 31

Gambar 14. Grafik hubungan kuat tarik dengan perpanjangan putus pada konsentrasi IPP 15% ....................................................................... 34

Gambar 15. Hasil spektrum FTIR PHA pati sagu tanpa pemlastis (a), dan bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b) .................................... 37

Gambar 16. Hasil analisa sifat termal bioplastik PHA tanpa pemlastis (a), bioplastik PHA dengan konsentrasi IPP 15% ................................. 40

Gambar 17. Grafik perbandingan densitas bioplastik pada berbagai selang konsentrasi ....................................................................................... 41

vii

DAFTAR LAMPIRAN

Lampiran 1. Diagram alir pembuatan bioplastik ............................................... 49

Lampiran 2. Perhitungan formulasi bioplastik .................................................. 50

Lampiran 3. a. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic

modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 0 %) 51

b. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic

modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 10%) 53

c. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic

modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 15%) 55

d. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic

modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 20%) 57

BAB I

PENDAHULUAN

A. Latar Belakang

Penggunaan polimer sebagai material teknik terus meningkat dewasa ini,

salah satu contoh penggunaannya adalah plastik. Ketidakmampuan

mikroorganisme alami untuk menguraikan material ini telah menimbulkan

masalah sampah non-organik, yang jika tidak ditangani dengan baik akan

menimbulkan masalah yang sangat serius di masa yang akan datang. Proses

recycle yang dilakukan guna mengurangi dampak negatif yang ditimbulkan oleh

sampah non-organik ini pun masih menghasilkan produk baru dengan kualitas

yang rendah.

Penggunaan bahan dasar plastik yang dapat didegradasi secara biologis

oleh mikroorganisme alami terus dikembangkan dalam rangka mengurangi

permasalahan lingkungan yang ditimbulkan oleh sampah-sampah non-organik,

terutama sampah plastik. Keuntungan lain dari penggunaan bahan baku alami

dalam pembuatan plastik adalah sifatnya yang merupakan sumber daya alam yang

dapat diperbaharui, sehingga keberadaannya dapat terus dilestarikan.

Beberapa contoh plastik biodegradable yang telah banyak dikomersilkan

antara lain terdiri dari bahan hasil sintesis kimia seperti poli asam glikolat, poli

asam laktat, poli kaprolakton, dan poli vinil alkohol; hasil kultivasi mikroba

seperti golongan poliester dan polisakarida; dan yang terakhir adalah dari hasil

modifikasi kimia bahan-bahan alami seperti pati, selulosa, kitin, dan protein

kedelai (Huang dan Edelman dalam Scott dan Gilead, 1995)

Salah satu bahan bioplastik yang cukup penting dan masih terus diteliti

serta dikembangkan sampai saat ini adalah Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA). Poli-

β-hidroksialkanoat (PHA) merupakan poliester hidroksialkanoat yang disintesa

oleh sejumlah bakteri sebagai komponen simpanan energi dan karbon intraseluler,

diakumulasi sebagai granula dalam sitoplasma sel (Lee, 1996).

Dalam proses pembuatan bioplastik, PHA perlu ditambahkan pemlastis.

Penambahan pemlastis baik sintetis maupun alami bertujuan untuk memperbaiki

sifat bahan selama pembuatan plastik, memperluas atau memodifikasi sifat

dasarnya atau dapat memunculkan sifat baru yang tidak ada dalam bahan dasarnya

(Spink dan Waychoff dalam Frados, 1958).

Berdasarkan komposisi asam lemak minyak sawit yang unik dengan

kadungan asam lemak utama, yaitu asam oleat dan palmitat atau fraksi olein dan

stearin, kedua fraksi tersebut dapat dikonversi menjadi pemlastis Salah satu ester

asam lemak minyak sawit yang dapat dimanfaatkan sebagai pemlastis adalah

isopropil palmitat. (Sadi dan Purboyo, 1996).

Isopropil palmitat biasanya digunakan dalam pembuatan kosmetik sebagai

pengental (thickening agent) dan emollient. Isopropil palmitat bersifat edible atau

aman jika dikonsumsi karena isopropil palmitat dapat dihasilkan dari asam

palmitat minyak sawit. Isopropil palmitat merupakan ester dari isopropil alkohol

dan asam palmitat, mempunyai nama resmi 1-metil etil heksadekanoat. (Anonim1,

2006). Secara umum isopropil palmitat merupakan materi tidak beracun dan tidak

menyebabkan iritasi. Toksikologi isopropil palmitat diketahui berdasarkan sifat

sebagai berikut: LD50 (tikus, IP) sebesar 0,1 g/kg, LD50 (kelinci, kulit) lebih dari

5 g/kg, dan LD50 (mencit, oral) lebih dari 5 g/kg. (Anonim1, 2006)

Penggunaan pemlastis sintetis seperti dimetil ftalat (DMF) (Juari, 2006)

dalam pembuatan bioplastik menggunakan PHA masih menghasilkan

karakteristik bioplastik yang masih rendah. Nilai kuat tarik dan perpanjangan

putus bioplastik dengan menggunakan pemlastis DMF berturut-turut adalah 3.382

MPa dan 23.88%. Selain menghasilkan karakteristik yang masih rendah,

pemakaian pemlastis sintetis dalam pembuatan bioplastik dengan PHA akan

menghasilkan bioplastik yang bersifat non-edible terutama jika digunakan sebagai

bahan kemasan produk-produk pangan.

Pembuatan bioplastik dengan PHA sebagai biji plastik dan IPP sebagai

pemlastis diharapkan menghasilkan bioplastik yang memiliki karakteristik yang

lebih baik dan dapat menjadi subsitusi plastik-plastik konvensional yang berbasis

petrokimia. Penggunaan bahan pemlastis yang bersifat alami dan edible,

diharapkan dapat menghasilkan bioplastik yang tidak hanya aman jika dibuang ke

lingkungan namun juga aman jika dikonsumsi terutama oleh manusia.

B. Tujuan Penelitian

Tujuan dari penelitian ini antara lain :

a) Mendapatkan konsentrasi pemlastis isopropil palmitat yang terbaik

dalam pembuatan bioplastik PHA.

b) Mengetahui karakteristik bioplastik PHA yang dihasilkan dengan

menggunakan pemlastis isopropil palmitat.

C. Ruang Lingkup Penelitian

Ruang lingkup penelitian ini adalah:

a) Pembuatan bioplastik dengan menggunakan Poli-β-Hidroksialkanoat

(PHA), isopropil palmitat sebagai pemlastis, dan kloroform sebagai

pelarut.

b) Pengujian karakteristik bioplastik PHA yang dihasilkan.

BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

A. Rastonia eutropha

R. eutropha termasuk bakteri gram negatif, aerob obligat, motil, suhu

optimum 20 – 37 oC, koloni pada NA (Nutrient Agar) tidak berwarna, termasuk

oksidase positif dan katalase positif, tidak memproduksi indol, kemoorganotrofik

atau dapat menggunakan berbagai macam asam organik dan asam amino sebagai

sumber karbon, dapat mereduksi NO3- menjadi NO2

- dan dapat tumbuh secara

anaerobik dengan adanya NO3-. Habitat alaminya adalah tanah dan air tapi juga

dapat ditemukan pada usus vertebrata (John et al., 1994).

Lafferty et al. dalam Rehm dan Reed (1988) mengatakan bahwa PHA

dapat diproduksi oleh mikroorganisme pada kondisi pertumbuhan yang tidak

seimbang, seperti ketika terbatasnya jumlah nutrien seperti nitrogen, pospat atau

sulfat, konsentrasi oksigen yang rendah, atau pada kondisi rasio C:N dalam

substrat tinggi.

Lee dan Choi dalam Babel dan Steinbuchel (2001) meyatakan bahwa R.

eutropha dapat tumbuh baik pada media minimal yang relatif murah dan

mengakumulasi PHB pada kondisi pertumbuhan yang tidak seimbang. Sumber

karbon yang dapat digunakan untuk pertumbuhannya adalah D-glukosa (mutan),

D-fruktosa, D-glukonat, asetat, adipat, itakonat (John et al. 1994). R. eutropha

menghasilkan PHB pada kondisi terbatasnya nitrogen, oksigen dan fosfor (Klem

dalam Robinson et al., 1999). Kim dan Lenz dalam Scheper (2001) menyatakan

bahwa ammonium merupakan nutrisi pembatas bagi R. eutropha. Polimer

diakumulasi dalam bentuk granula sitoplasma dan berfungsi sebagai cadangan

karbon dan sumber ekivalen pereduksi. Jumlah granula per sel R. eutropha yang

ditumbuhkan pada kondisi nitrogen terbatas tidak berubah sejak awal fase

akumulasi polimer dan produksi polimer mulai menurun ketika kadar PHB hampir

80% meskipun aktifitas sintase PHB masih cukup tinggi. Gambar granula PHB

pada R. eutropha dapat dilihat pada Gambar 1.

Gambar 1. Hasil scanning electron microscope granula PHA pada R. eutropha (Sumber : http://che.kaist.ac.kr/~biosyst/research/pha/pha.html)

B. Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA)

Poli-β-hidroksialkanoat (PHA) merupakan poliester hidroksialkanoat yang

disintesa oleh sejumlah bakteri sebagai komponen simpanan energi dan karbon

intraseluler, diakumulasi sebagai granula dalam sitoplasma sel (Lee, 1996). PHA

disintesis jika salah satu elemen nutrisi seperti N, P, S, O atau Mg ada dalam

jumlah terbatas namun sumber karbon ada dalam jumlah berlebih (Lee dan Choi

2001).

Poli-β-hidroksialkanoat (PHA) adalah poliester dari hidroksialkanoat

dengan struktur umum seperti pada Gambar 2. (Ojumu et al., 2003)

C H

(C H 2)n

R O100-30000

n = 1 R = Hidrogen Poly (-3-hidroksipropionat) Metil Poly (-3-hidroksibutirat) Etil Poly (-3-hidroksivalerat) Propil Poly (-3-hidroksiheksanoat) Pentil Poly (-3-hidroksioktanoat) Nonil Poly (-3-hidroksidodekanoat) n = 2 R = Hidrogen Poly (-4-hidroksibutirat) n = 3 R = Hidrogen Poly (-5-hidroksivalerat)

Gambar 2. Struktur Umum Poli-β-hidroksialkanoat

PHA ada dalam bentuk homo dan heteropolimer. Homopolimer poli-(3-

hidroksibutirat)/PHB memiliki sifat termoplastik dengan sifat mekanis bagus,

mirip dengan polipropilen dan merupakan jenis PHA yang pertama ditemukan dan

paling banyak diteliti. Namun demikian, sebagai plastik, PHB bersifat sangat

rapuh karena tingginya derajat kristalinitas, di samping itu suhu pelelehannya

(180oC) mendekati suhu degradasi termalnya (200oC). Kelemahan ini dapat

diperbaiki dengan kopolimerisasi 3HB (hidroksibutirat) dan 3HV

(hidroksivalerat) menjadi kopolimer poli-(3HB-co-3HV) yang lebih fleksibel dan

rendah suhu prosesnya (Kim dan Lenz dalam Scheper, 2001). Suatu galur mutan

Ralstonia eutropha yang ditumbuhkan dengan glukosa dan asam propionat dapat

menghasilkan kopolimer dari monomer 3HB dan 3HV. Kerapuhan kopolimer HB-

HV lebih rendah daripada PHB, sifat termomekanisnya lebih bervariasi

tergantung dari kadar unit 3-HV penyusunnya sehingga aplikasinya lebih luas

(Lefebvre et al. 1997, Klem dalam Robinson et al., 1999).

Asam poli-β-hidroksibutirat (poli-HB) adalah polimer dengan sifat optik

aktif asam D(-)-3-hidroksibutirat (3-hidroksibutanoat) dengan struktur molekul

seperti pada Gambar 3. Jumlah unit berulang (n) dipengaruhi oleh beberapa faktor

dan dapat mencapai nilai n = 35.000. Contoh poli-HB dengan bobot molekul

mencapai 3,39 x 106 telah ditemukan pada bakteri Azotobacter vinelandii dengan

menggunakan klorofom atau diklorometan pada proses ekstraksi dari massa sel

(Lafferty et al. dalam Rehm dan Reed, 1988).

Gambar 3. Struktur molekul Poli-β-Hidroksibutirat

(Lafferty et al. dalam Rehm dan Reed, 1988)

Menurut Poirer et al. (1995), PHB sering dibandingkan dengan

polipropilen (PP) karena sifat fisiknya yang sama, namun PHB lebih rapuh

dengan rasio elastisitas PHB hampir dua kali lebih rendah dibandingkan dengan

PP. Meskipun PHB bersifat rapuh dan lebih sensitif terhadap pelarut

dibandingkan poliester komersial, tetapi PHB memiliki daya tahan yang lebih

besar terhadap radiasi sinar UV dan bersifat dapat didegradasi (Crueger dan

Crueger, 1984). Perbandingan karakteristik PHB dan PHB/HV dengan plastik

konvensional secara lengkap disajikan pada Tabel 1.

Tabel 1. Perbandingan Karakteristik PHB dan PHB/HV dengan Plastik Konvensional Karakteristik

Fisik Satuan PHB PHB/HV

10% HV PHB/HV 20% HV

PP PET HDPE PS

Melting point oC 177 150 135 170 262 135 110 Tensile strength MPa 40 25 20 34.5 56 29 50 Flexual modulus GPa 3.5 1.2 0.8 1.72 2.2 0.94 3.1 Extension to break % 3.0 20 100 400 7300 - - Notched Izod J/m 35 100 300 45 3400 32 21

Keterangan : PP = polipropilen, PET = polietilenterephathalat, HDPE = high density polietilen, PS = polistiren. Sumber : Bryom, 1994

Menurut Atifah (2006), pengumpanan sumber karbon dilakukan pada saat

bakteri memasuki fase pertumbuhan stasioner dari daur hidupnya. Bakteri

Ralstonia eutropha mengalami fase pertumbuhan logaritmik hingga jam ke 36 dan

memasuki fase pertumbuhan stasioner mulai jam ke 48. Pada fase stasioner

konsentrasi residu gula mendekati titik nol (<1 g/L) seiring dengan laju

pertumbuhan spesifik (μ) yang menunjukkan angka nol. Pada saat laju

pertumbuhan spesifik mendekati nol, bakteri sebagian besar tidak lagi

memperbanyak diri, sehingga sumber karbon pada media digunakan untuk

pembentukan PHA di dalam sitoplasmanya.

Aplikasi PHA difokuskan pada 3 hal yaitu kesehatan dan farmasi,

pertanian, dan kemasan produk (Lafferty et al. di dalam Rehm dan Reid, 1988;

Lee, 1996). Meskipun bidang aplikasinya luas, namun pemanfaatan PHA masih

terbatas karena harganya mahal. Berbagai penelitian akhir-akhir ini diarahkan

untuk menurunkan biaya produksi, meliputi penelitian tentang (1) galur bakteri

baru yang dapat mensintesis PHA, (2) substrat yang murah, (3) strategi kultivasi

yang baru, (4) penggunaan mikroba rekombinan, (5) pengembangan tanaman

transgenik yang dapat mensintesis PHA dan (6) penggunaan kultur sel serangga

(insekta) untuk memproduksi PHB (Lefebvre et al. 1997). Beberapa aplikasi poli-

β-hidroksialkanoat disajikan pada Tabel 2.

Tabel 2. Aplikasi poli-β-hidroksialkanoat

Medis dan farmasi1 Keperluan operasi bedah: benang jahit, pin, penyeka 2 Pembalut luka 3 Pemasangan pembuluh darah dan jaringan tubuh (karena kemampuan

depolimerisasi PHB menjadi monomer asam D(-)-3-hidroksibutirat 4 Pemasangan tulang dan lempeng tulang 5 Stimulasi pertumbuhan tulang (karena PHA mempunyai sifat piezoelektrik) 6 Pembawa (biodegradable carrier) bahan aktif pada obat-obatan

Pertanian1 Pembawa (biodegradable carrier) bahan aktif pada herbisida, fungisida,

insektisida atau pupuk (karena kemampuan degradasi di dalam tanah) 2 Kontainer semaian bibit 3 Matrik (biodegradable matrix) untuk obat pada bidang veteriner

Kemasan dan komoditas lain1 Kemasan kontainer, botol, pembungkus, kantong, dan film 2 Bahan-bahan sekali pakai seperti popok bayi dan pembalut wanita

Sumber : Brandl et al. dalam Babel dan Steinbuchel, 2001; Punrattanasin, 2001

C. Isopropil Palmitat

Pemlastis adalah zat aditif dengan titik didih tinggi yang dapat berupa

cairan, padatan, gum sintetis atau murni alami. Penambahan pemlastis baik

sintetis maupun alami bertujuan untuk memperbaiki sifat bahan selama

pembuatan plastik, memperluas atau memodifikasi sifat dasarnya atau dapat

memunculkan sifat baru yang tidak ada dalam bahan dasarnya (Spink dan

Waychoff dalam Frados, 1958).

Perbedaan utama antara pemlastis dengan pelarut adalah kemampuan

penguapan kedua bahan tersebut. Pelarut lebih mudah menguap sedangkan

pemlastis tidak mudah menguap. Persyaratan ideal yang harus dimiliki suatu

pemlastis meliputi kecocokan (compatibilitas), permanen atau tidaknya pemlastis

tersebut berada dalam polimer, dan efisiensi penggunaannya. Pemlastis umumnya

memiliki sifat-sifat tidak berbau, tidak berasa, tidak beracun dan tidak mudah

terbakar (Beeler dan Finney dalam Frados, 1958).

Menurut Sadi dan Purboyo (1996), ester asam lemak epoksi atau

trigliserida dapat digunakan sebagai bahan pemlastis dan stabilizer dalam industri

polimer dan plastik. Berdasarkan komposisi asam lemak minyak sawit yang unik

dengan kandungan asam lemak utama, yaitu asam oleat dan palmitat atau fraksi

olein dan stearin, kedua fraksi tersebut dapat dikonversi menjadi pemlastis.

Pemlastis dari asam oleat antara lain butil oleat, amil oleat, metoksi etil

oleat, fenoksi etil oleat, tetrahidrofurfuril oleat, butil epoksi stearat, butil hidroksi-

asetoksi stearat dan butil poli asetoksi sterat. Sedangkan pemlastis yang dapat

dibuat dari fraksi asam palmitat masih terbatas, yaitu isopropil palmitat dan

isokotil palmitat (Sadi dan Purboyo, 1996).

Isopropil palmitat biasanya tidak berwarna seperti ester-ester turunan

oleat. Ester ini larut dalam aseton, castrol oil, kloroform, minyak biji kapas, etil

asetat, etanol dan minterol oil. Ester ini tidak larut dalam air, gliserol dan propilen

glikol (Sadi dan Purboyo, 1996).

Isopropil palmitat merupakan ester dari isopropil alkohol dan asam

palmitat, mempunyai nama resmi 1-metil etil heksadekanoat. Rumus empiris

isopropil palmitat C19H38O2 dengan rumus struktur CH3(CH2)14COOCH(CH3)2.

Struktur molekul isopropil palmitat dapat dilihat pada Gambar 4. Bobot molekul

isopropil palmitat sesuai dengan rumus kimianya adalah 298,51. Pada suhu ruang

isopropil palmitat merupakan cairan jernih tidak berwarna sampai berwarna

kekuningan, tidak berbau, dan bersifat kental. Viskositas yang terukur adalah

antara 5 sampai 10 mPa.s (5-10 cP) pada 25°C. Suhu didih isopropil palmitat

adalah 160°C pada 266 Pa (2 mm Hg). Titik beku terukur antara 13 sampai 15 °C,

dan umumnya isopropil palmitat ini memadat pada suhu di bawah 16 °C.

Isopropil palmitat mudah larut dalam pelarut non polar. Isopropil palmitat larut

dalam aseton, kloroform, etanol etil asetat, minyak mineral, propan-2-ol, minyak

sayur, serta hidrokarbon aromatik dan alifatik. Pada prinsipnya isopropil palmitat

tidak larut dalam gliserin, glikol, dan air. (Anonim1, 2006)

Gambar 4. Struktur Molekul Isopropil Palmitat

(Modifikasi www.chemicalland21.com/lifescience/foco/ISOPROPYL_PALMITATE)

Berat jenis isopropil palmitat antara 0,850 sampai 0,855 pada 25°C sesuai

dengan standar Amerika dan Eropa. Indeks bias isopropil palmitat antara 1,4350

sampai 1,4390 pada 20°C. Toksikologi isopropil palmitat diketahui berdasarkan

sifat sebagai berikut: LD50 (tikus, IP) sebesar 0,1 g/kg, LD50 (kelinci, kulit) lebih

dari 5 g/kg, dan LD50 (mencit, oral) lebih dari 5 g/kg. Secara umum isopropil

palmitat merupakan materi tidak beracun dan tidak melakukan iritasi. (Anonim1,

2006)

Penyimpanan isopropil palmitat menuntut kondisi yang gelap, karena

meteri ini memang sensitif terhadap cahaya. Isopropil palmitat menuntut resistan

terhadap oksidasi dan hidrolisis, dan tidak dapat berubah menjadi tengik, namun

demikian disarankan tempat penyimpanannya tertutup dengan baik. Suhu

penyimpanan disarankan di atas 16°C (Anonim1, 2006).

D. Kloroform

Kloroform merupakan cairan dengan berat molekul tinggi, tidak berwarna,

berbau harum, dan sangat toksik. Kloroform merupakan cairan stabil dengan titik

didih rendah (Mellan, 1950).

Karena bersifat narkotik dan toksik, kloroform tidak digunakan secara luas

sebagai pelarut (Durran dan Davies, 1988). Tetapi menurut Mellan (1950)

kloroform memiliki daya larut yang sangat tinggi dan telah dimanfaatkan untuk

tujuan-tujuan khusus seperti untuk lemak, minyak, lilin, alkanoid, asam asetat,

resin, tar, selulosa asetat, nitrat, dan berbagai kepentingan lainnya. Kloroform

dapat larut dengan semua hidrokarbon terhalogenasi dan dengan sebagian besar

pelarut umum lainnya. Sifat-sifat fisika dan kimia kloroform dapat dilihat pada

Tabel 3.

Tabel 3. Sifat Fisik dan Kimia Kloroform Sifat Fisik dan Kimia Nilai Berat molekul 119.38 Gravitasi spesifik 1.499 (15 oC) Titik didih 60 – 62 oC Titik beku – 63.5 oC Panas laten penguapan 59.1 cal/g

106.4 B.t.u/lb Panas spesifik 0.233 cal/g/oC atau B.t.u/lb/oF Viskositas 5.63 millipoise (20 oC)

5.10 millipoise (30 oC) Sumber : Mellan, 1950

Penggunaan pelarut (solvent) pada saat proses pembuatan plastik

dimaksudkan untuk melarutkan bahan polimer padat sehingga memudahkan

pengolahan dalam proses selanjutnya. Pengklasifikasian jenis pelarut didasarkan

pada tingkat penguapan, struktur kimia, dan kekuatan pelarut (Frados, 1959).

Poli-β-hidroksialkanoat (PHA) dapat larut pada berbagai pelarut seperti

kloroform, metilen klorida, etilen klorida, piridin atau campuran

diklorometan/etanol (Atkinson dan Mavituna, 1991).

E. Pembuatan Bioplastik

Menurut Cowd (1991) proses terbentuknya suatu polimer dikenal dengan

istilah polimerisasi. Polimerisasi ini merupakan pembentukan molekul raksasa

(polimer) melalui penggabungan molekul-molekul kecil dan sederhana yang

disebut monomer. Pembentukan ikatan polimer menghasilkan ikatan kunci antar

monomer yang disebut sebagai ikatan tulang punggung (backbone).

Menurut Ramsay et al. (1993), terdapat dua macam cara pembuatan film

PHB. Solvent-cast film dibuat dengan cara menuangkan larutan kloroform-PHB

5% (w/v) pada sebuah plat kaca atau teflon. Pelarut kemudian diuapkan dan film

yang terbentuk dibiarkan selama dua minggu pada suhu ruang untuk mencapai

keseimbangan kristalinitas. Heat-pressed film dibuat dengan cara menuangkan

larutan 25% PHB (b/v) pada plat kaca, lalu dikeringkan semalam pada suhu ruang

dan kemudian ditempatkan diantara dua lembar lempengan yang dibungkus

aluminium foil. PHB dalam cetakan lalu di-press pada suhu 155-160OC pada

tekanan 5000 lb/in2 selama satu menit.

Spink dan Waychoff di dalam Frados (1958) menjelaskan teori mengenai

reaksi yang terjadi antara pemlastis dengan suatu polimer. Pemlastis yang

ditambahkan pada suatu bahan polimer resin akan tersisip secara fisika di antara

rantai-rantai polimer tersebut. Penambahan pemlastis dapat mengakibatkan

terbentuknya ‘ikatan yang hilang’. Ikatan baru yang terbentuk biasanya ikatan

jembatan hidrogen antara polimer resin dan pemlastis tersebut.

Ikatan hidrogen merupakan sejenis interaksi elektrostatis diantara molekul

yang hidrogennya terikat pada atom elektronegatif (F, N, O). Ikatan tersebut

terjadi akibat adanya gaya tarik-menarik elektron dari atom elektronegatif.

Kekuatan ikatan hidrogen kira-kira sepersepuluh ikatan kovalen normal.

Meskipun demikian, ikatan hidrogen mempengaruhi sifat fisik (Sukardjo, 1985).

F. Karakteristik Bioplastik

1. Kuat Tarik dan Perpanjangan Putus

Kuat tarik adalah gaya tarik maksimum yang dapat ditahan oleh film

sampai film tersebut putus. Kuat tarik dipengaruhi oleh bahan pemlastis yang

ditambahkan dalam proses pembuatan film. Persen pemanjangan merupakan

perubahan panjang maksimum film sebelum terputus. Elastisitas akan

menurun seiring dengan meningkatnya jumlah bahan pemlastis dalam film.

Elastisitas merupakan ukuran dari kekuatan film yang dihasilkan (Latief,

2001).

Pengujian kuat tarik akan menghasilkan kurva tegangan-regangan

(stress-strain). Informasi yang diperoleh dari kurva tegangan-regangan untuk

polimer adalah kekuatan tarik saat putus (ultimate strength) dan perpanjangan

saat putus (elongation at break, ε) dari bahan (Billmayer, 1971).

Elastisitas akan menurun seiring dengan meningkatnya jumlah bahan

pemlastis dalam film. Elastisitas adalah sifat benda yang mengalami

perubahan bentuk atau deformasi secara tidak permanen (Dede, 2006). Benda

dapat dikatakan elastis sempurna artinya jika gaya penyebab perubahan

bentuk hilang maka benda akan kembali ke bentuk semula. Banyak benda

yang bersifat elastis sempurna yaitu mempunyai batas-batas deformasi yang

disebut limit elastis sehingga jika melebihi dari limit elastik maka benda tidak

akan kembali ke bentuk semula. Sifat yang lain adalah sifat plastis atau sifat

tidak elastis dan perubahan cenderung tidak kembali ke bentuk semula,

misalnya lilin. Perbedaan antara sifat elastis dan plastis adalah pada tingkatan

dalam besar atau kecilnya deformasi yang terjadi (Dede, 2006).

Allcock dan Lampe (1981) mengatakan bahwa sifat tegangan dan

regangan dari sebagian besar bahan sangat tergantung pada waktu, sehingga

pada saat pengukuran harus diukur kecepatan awal tegangannya.

2. Gugus Fungsi

Gugus fungsi suatu sampel dapat dideteksi menggunakan Fourier

Transform Infra-Red Spectroscopy (FTIR). FTIR adalah alat yang

menggunakan infra merah untuk mengidentifikasikan struktur senyawa

organik maupun senyawa anorganik (Fessenden dan Fessenden, 1986). Infra

merah merupakan gelombang elektromagnetik dengan panjang gelombang

diatas daerah sinar tampak yaitu pada 700-3000 μm atau 0.7-3 μm (Mohsenin,

1984).

Menurut Murray dan Williams dalam Williams, (1990), informasi dari

spektrum pantulan ini didapat karena radiasi infra merah dekat yang

dipancarkan oleh sumber radiasi berkorespondensi dengan frekuensi vibrasi

dari molekul-molekul yang ada di dalam bahan organik karena setiap ikatan

kimia CH, NH dan OH memiliki frekuensi vibrasi tertentu sedangkan yang

tidak berkorespondensi dengan molekul yang ada dalam bahan tersebut akan

dipantulkan.

Spektrum pantulan yang dihasilkan berisi basil pengukuran parameter-

parameter yang dijelaskan oleh panjang gelombang dalam nanometer,

amplitudo dengan tinggi puncak gelombang dan lebar gelombang yang

menjelaskan intensitasnya sehingga dengan parameter-parameter ini seluruh

informasi penyerapan dari suatu bahan dapat dijelaskan (Murray dan

Williams, 1990).

3. Sifat Termal

Menurut Jandali dan Widmann (1995) analisa sifat termal merupakan

suatu teknik untuk mengetahui karakteristik suatu bahan berdasarkan fungsi

suhu dan waktu. Pada teknik ini, sampel dipanaskan atau didinginkan pada

laju konstan. Salah satu teknik analisis sifat termal adalah DSC (Diffrential

Scanning Calorimetry). Perubahan entalpi maupun suhu yang terjadi pada

sampel dimonitor oleh sensor yang terpasang pada DSC, sehingga dapat

memberikan informasi tentang suhu transisi kaca (transition glass

temperature, Tg) dan suhu pelelehan (melting temperature, Tm). Informasi

mengenai sifat termal suatu polimer berguna untuk menentukan aplikasi yang

sesuai serta bagaimana kondisi proses terutama suhu dari polimer tersebut.

DSC mengukur sejumlah energi (panas) yang diserap atau dilepaskan

oleh suatu sampel ketika dipanaskan, didinginkan atau didiamkan pada suhu

konstan. DSC juga mengukur suhu sampel pada kondisi tersebut. Prinsip kerja

menggunakan metode ini adalah pengukuran aliran panas berdasarkan

kompensasi tenaga (Rabek 1983).

4. Derajat Kristalinitas

Pengukuran derajat kristalinitas dilakukan dengan pendekatan hasil uji

DSC berdasarkan perubahan entalpi yang terjadi saat tercapai suhu pelelehan.

Menurut Hahn et al. (1995), PHA dengan derajat kristalinitas 100% akan

mempunyai perubahan entalphi sebesar 146 J/g.

Menurut Sutiani (1997), Difraktometer sinar-X merupakan suatu alat

yang dapat menentukan derajat kristalinitas suatu polimer. Bagian kristalin

dan amorf suatu polimer dapat berinteraksi dengan sinar-X dan menunjukkan

aktifitas difraksi yang spesifik. Derajat kristalinitas dapat ditentukan bila

difraksi kristalin dapat dipisahkan dari difraksi amorf. Derajat kristalinitas

diketahui dengan cara menghitung perbandingan luas difraksi kristalin

terhadap luas total difraksi.

BAB III

METODOLOGI PENELITIAN

A. Bahan dan Alat

1. Bahan

Bahan-bahan yang digunakan dalam pembuatan bioplastik ini

antara lain; (1) Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA) sebagai biji plastik; (2)

kloroform sebagai pelarut; (3) isopropil palmitat sebagai pemlastis. Poli-β-

Hidroksialkanoat (PHA) yang digunakan dalam penelitian ini adalah PHA

hasil kultivasi secara fed-batch oleh bakteri Ralstonia eutropha IAM

12368 yang diperoleh dari IAM Culture Collection, Institute of Molecular

and Celular Bioscience, The University of Tokyo. Sumber karbon yang

digunakan dalam substrat kultivasi adalah hidrolisat pati sagu yang dibuat

dengan hidrolisis enzimatis pati sagu dengan enzim α–amilase dan

amiloglukosidase.

Bahan-bahan lain yang dibutuhkan untuk kultivasi bakteri dan

isolasi PHA adalah nutrient broth, (NH4)2HPO4, K2HPO4, KH2PO4,

MgSO4 0.1 m, FeSO4.7H2O, MnCl2.4H2O, CoSO4.7H2O, CaCl2.7H2O,

CuCl2.2H2O, ZnSO4.7H2O, buffer tris-hidroklorida, NaOH, NaOCl dan

NH4OH.

2. Alat

Alat-alat yang digunakan untuk kultivasi PHA adalah bioreaktor

skala 13 liter dengan volume kerja 10 liter, autoklaf, pH meter, waterbath

sheker, rotary shaking inkubator, sentrifuse, penyaring vakum,

termometer, oven, desikator, freezer, neraca analitik, clean bench, pipet

mikro, ose bunsen, pendingin tegak, hotplet, lemari asap, plat kaca, dan

alat-alat gelas.

Peralatan untuk pengujian yang digunakan meliputi alat pengukur

kuat tarik dengan jenis Tensilon, alat untuk mengetahui gugus fungsi

bahan Fourier Transform Infra Red (FTIR), dan alat untuk menganalisa

titik leleh polimer Differential Scanning Calorimetry (DSC).

Gambar 5. Bioreaktor skala 13 liter dengan kapasitas kerja 10 liter. Laboratorium Rekayasa Bioproses – Pusat Penelitian Sumberdaya Hayati dan Bioteknologi IPB

B. Metode Penelitian

Penelitian ini terdiri dari dua tahap, yaitu tahap penyiapan bahan biji

bioplastik dan tahap penelitian utama. Tahap penelitian utama terdiri dari

pembuatan bioplastik dan pengujian karakteristik bioplastik yang dihasilkan.

1. Persiapan Bahan Biji Bioplastik

Secara umum tahap persiapan bahan biji plastik terdiri dari dua

tahapan utama, yaitu; (1) persiapan kultur dan media kultivasi, (2)

kultivasi PHA, dan (3) Proses hilir PHA.

a. Persiapan kultur dan media kultivasi (Atifah, 2006)

Kultur R. eutropha yang digunakan dipelihara dalam bentuk

kering-beku. Kultur disegarkan setiap 2 minggu pada media cair Nutrient

Broth pada suhu 34oC. Media yang digunakan adalah hidrolisat pati sagu

sebagai sumber karbon, (NH4)2HPO4 sebagai sumber nitrogen, K2HPO4

dan KH2PO4 sebagai sumber fosfat, serta mikroelemen yang terdiri dari

FeSO4.7H2O, MnCl2.4H2O, CoSO4.7H2O, CaCl2.2H2O, CuCl2.2H2O, dan

ZnSO4.7H2O.

Sebelum dilakukan proses kultivasi pada bioreaktor, terlebih

dahulu kultur R. eutropha ditumbuhkan pada media propagasi (volume 10

mL, 100 mL, dan 1000 mL) selama 3 x 24 jam, pada suhu 34oC dan

kecepatan 150 rpm.

b. Kultivasi PHA secara fed-batch (Atifah, 2006)

Kultivasi fed-batch dilakukan pada bioreaktor skala 13 liter,

volume kerja 10 liter, pH 6.9, agitasi 150 rpm, suhu 34oC dan aerasi 0.2

vvm. Kultivasi dilakukan selama 96 jam. Metode pengumpanan dilakukan

pada saat mikroba memasuki fase pertumbuhan stationer yaitu pada jam

ke-48. Umpan berupa hidrolisat pati sagu yang setara dengan 20 gram per

liter kultur dengan kecepatan pengumpanan konstan 1.7 ml/menit.

c. Proses Hilir PHA (Atifah, 2006; Imamura et al., 2001 dan Lee,

1996)

Setelah proses kultivasi selesai, cairan kultivasi disentrifugasi pada

kecepatan 13000 rpm selama 10 menit. Proses sentrifugasi terdiri dari

empat tahap, yaitu; (i) pemisahan biomassa dari fase cair, (ii) pencucian

endapan biomassa yang diperoleh dengan aquades, (iii) digest dengan

NaOCl 0.2% selama 1 jam, (iv) pencucian endapan biomassa yang telah di

digest dengan aquades. Endapan biomassa yang diperoleh dikering dalam

oven pada suhu ± 50oC selama 24 jam.

PHA kering yang diperoleh dari hasil sentrifugasi terlebih dahulu

dihaluskan dan kemudian dilarutkan dalam kloroform dengan

perbandingan 1 gram PHA kering banding 50 ml kloroform. Larutan

kemudian diaduk dan dipanaskan pada suhu ± 50oC selama 24 jam. Untuk

mencegah penguapan pelarut, maka dipasang pendingin tegak. Setelah itu,

larutan disaring dengan menggunakan kertas saring whatman 42 pada

penyaring vakum. Filtrat hasil saringan yang mengandung PHA yang

terlarut dalam kloroform diuapkan pada lemari asam untuk memperoleh

PHA kering yang lebih murni.

2. Pembuatan Bioplastik PHA

a. Motode pembuatan bioplastik (modifikasi Akmaliah, 2003)

Proses pembuatan bioplastik dilakukan dengan teknik solution

casting. Proses pembuatan bioplastik dimulai dengan pencampuran PHA,

kloroform, dan isopropil palmitat. Pencampuran dilakukan dengan

pengadukan biasa sampai terbentuk larutan PHA-kloroform-isopropil

palmitat yang homogen. Kemudian larutan yang telah homogen dituang

pada cetakan (plat kaca). Diagram alir proses pembuatan bioplastik dapat

dilihat pada Lampiran 1.

b. Penentuan jumlah kloroform

Menurut Lee (1996), untuk melarutkan satu bagian PHA

diperlukan 20 bagian pelarut. Jumlah pelarut yang optimal akan

ditentukan dengan cara melarutkan PHA pada kloroform dengan

perbandingan PHA-kloroform 1:5, 1:10, 1:15 dan 1:20.

c. Penentuan jumlah PHA

Jumlah PHA yang digunakan disesuaikan dengan ketebalan

bioplastik yang akan dihasilkan. Jumlah PHA yang optimal adalah

jumlah PHA yang mampu menutupi seluruh permukaan cetakan dan

memenuhi ketebalan yang ditentukan yaitu ± 0.05 mm.

d. Penentuan jumlah Isopropil Palmitat

Jumlah isopropil palmitat yang ditambahkan tergantung pada

jumlah PHA yang akan digunakan. Pada penelitian ini akan diujikan

konsentrasi isopropil palmitat mulai dari 0% (kontrol), 10%, 15%, dan

20% (b/b) dari jumlah PHA.

3. Pengujian Karakteristik Bioplastik

Pengujian karakteristik yang dilakukan terhadap bioplastik pada

penelitian ini meliputi pengujian sifat fisik dan mekanis bioplastik. Analisa

sifat mekanis bioplastik yang dilakukan adalah kuat tarik dan perpanjangan

putus, sedangkan analisa sifat fisik bioplastik yang dilakukan adalah gugus

fungsi, sifat termal, derajat kristalinitas, dan densitas.

a. Sifat Mekanis (ASTM D 638 M-III, 1998)

Pengujian sifat mekanis meliputi uji kuat tarik, perpanjangan putus,

dan elastis modulus. Pengujian dilakukan di Laboratorium Uji Polimer,

Pusat Penelitian Fisika, Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia (LIPI)

Bandung. Alat yang digunakan untuk pengujian adalah Universal Testing

Machine (UTM) yang dibuat oleh Orientec Co. Ltd dengan model UCT-

5T. Lembaran sampel dipotong menjadi dumbbell ASTM D638 M-III.

Kondisi pengujian dilakukan pada temperatur ruang uji dengan suhu 27oC,

kelembaban ruang uji 65%, kecepatan tarik 1 mm/menit, skala load cell

10% dari 50 N, dan pengukuran ketebalan sampel yang akan diuji

menggunakan Digital Micrometer.

Kekuatan tarik dapat dihitung dengan menggunakan persamaan

berikut : (Sutiani, 1997)

AFmaks=τ

Keterangan : τ : kekuatan tarik (MPa) Fmaks : gaya kuat tarik (N) A : luas permukaan contoh (mm2)

Perpanjangan putus dapat dihitung dengan menggunakan

persamaan berikut : (Sutiani, 1997)

%100%0

0 ×−

LLE

Keterangan : % E : perpanjangan (%) L0 : panjang sampel mula-mula L : panjang sampel setelah diberi beban hingga putus

Elastic modulus dapat dihitung dengan menggunakan persamaan

berikut : (ASTM D 638 M-III)

strainingcorrespondindifferencestressindifferenceModulusElastic

b. Gugus Fungsi (ASTM E 1252-88, 1998)

Gugus fungsi PHA dapat dideteksi dengan menggunakan alat

Fourier Transform Infra-Red Spectrometer (FTIR). Pengujian dilakukan

di Laboratorium Uji Polimer, Pusat Penelitian Fisika, Lembaga Ilmu

Pengetahuan Indonesia (LIPI) Bandung. Tipe alat FTIR yang digunakan

dalam penelitian ini adalah FTIR-4300. Metode pengujian berdasarkan

ASTM E 1252-88 yaitu dengan menggunakan metode KBr (Kalium

Bromida) yang dipadatkan. Metode ini digunakan pada selang bilangan

gelombang antara 5000 – 400 cm-1 (2 – 25 µm).

Metode pengujian sebagai berikut; sampel dihaluskan terlebih

dahulu dengan menggunakan Cryogenic crusher, kemudian sampel yang

telah halus dicampurkan dengan pelet KBr sebanyak ±100 mg.

Kemudian campuran tersebut dikompresi, dan terakhir tablet hasil

pengompresan diletakkan di tempat sel spektrofotometer infra merah

dengan lubang mengarah ke sumber radiasi.

c. Sifat Termal (ASTM D 3418, 1998)

Pengujian sifat termal dilakukan di Laboratorium Uji Polimer,

Pusat Penelitian Fisika, Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia (LIPI)

Bandung. Alat yang digunakan adalah Differential Scanning Calorimetry

(DSC) dengan tipe Seiko Instruments Inc.. Analisa sifat termal meliputi

pengukuran suhu pelelehan (melting point, Tm), suhu transisi kaca (glass

transition temperature, Tg), dan perubahan entalpi sampel selama proses

tersebut. Sampel ditimbang ±5 mg kemudian dimasukkan kedalam

crucible 40 µl. Analisa dilakukan dengan pemanasan sampel dari

temperatur kamar hingga 200oC. Kecepatan pemanasan adalah

10oC/menit. Nitrogen cair digunakan untuk pendinginan dengan kecepatan

aliran 50 ml/menit.

d. Derajat Kristalinitas (Hahn et al. 1994)

Pengukuran derajat kristalinitas dilakukan dengan metode

pendekatan. Metode ini didasarkan pada perubahan entalpi yang terjadi

pada saat tercapainya suhu pelelehan yang terukur pada saat pengukuran

suhu pelelahan dengan DSC. PHA dengan derajat kristalinitas 100% akan

mempunyai perubahan entalpi sebesar 146 J/g. Dengan melakukan

perbandingan perubahan entalpi sampel uji dan PHA dengan kristalinitas

100% maka akan dapat diketahui derajat kristalinitas sampel uji.

Kristalinitas sampel dapat dihitung dengan menggunakan

persamaan sebagai berikut :

%1000

×Δ

Δ=

Xc f

Keterangan : Xc = kristalinitas (%), ΔHf = entalpi pelelehan sampel (J/g), ΔH0 = entalpi pelelehan PHB 100% kristalin (146 J/g) e. Densitas (Rabek, 1983)

Penentuan densitas dilakukan dengan cara menghitung massa dan

volume sampel. Densitas bioplastik dapat dihitung dengan menggunakan

persamaan berikut :

vmρ =

Keterangan : ρ : densitas (g/cm3) m : massa bahan (g) v : volume bahan (cm3)

C. Analisa Data

Analisa data yang digunakan adalah statistika deskriptif. Statistika

deskriptif adalah metode-metode yang berkaitan dengan pengumpulan dan

penyajian suatu gugus data sehingga memberikan informasi yang berguna.

Penyusunan tabel, diagram, grafik, dan besaran-besaran lain termasuk ke dalam

kategori statistika deskriptif ini (Sudjana 1994 dan Walpole 1995).

D. Waktu dan Tempat Penelitian

Penelitian dilakukan di Laboratorium Rekayasa Bioproses Pusat Penelitian

Sumberdaya Hayati dan Bioteknologi, Institut Pertanian Bogor dan di

Laboratorium Departemen Teknologi Industri Pertanian, Fakultas Teknologi

Pertanian, Institut Pertanian Bogor. Pengujian karakterisasi dilakukan di

Laboratorium Uji Polimer, Pusat Penelitian Fisika, Lembaga Ilmu Pengetahuan

Indonesia (LIPI) Bandung. Penelitian berlangsung selama sepuluh bulan, mulai

bulan Maret sampai Desember 2006.

BAB IV

HASIL DAN PEMBAHASAN

A. Persiapan Bahan Biji Bioplastik

Tahap persiapan bahan biji bioplastik terdiri dari; kultivasi PHA secara

fed-batch, dan proses hilir PHA hasil kultivasi guna mendapatkan PHA yang lebih

murni.

1. Kultivasi PHA

Kultivasi Ralstonia eutropha dilakukan secara fed-batch pada

bioreaktor skala 13 liter dengan kapasitas kerja 10 liter. Kultivasi sistem fed-

batch mampu meningkatkan konsentrasi PHA dan rendemen PHA di dalam

sel sebesar lebih dari dua kali lipat apabila dibandingkan dengan kultivasi

sistem curah (Atifah, 2006). Kultivasi dilakukan selama 96 jam dengan agitasi

150 rpm, aerasi 0.2 vvm, suhu 34oC, dan pada pH rata-rata 6.9.

Sebelum dilakukan kultivasi pada bioreaktor, terlebih dahulu R.

eutropha dibiakkan pada media propagasi (volume 10 mL, 100 mL, dan 1000

mL) selama 3 x 24 jam. Propagasi pertama dilakukan pada media nutrient

broth, sedangkan propagasi kedua dan ketiga dilakukan pada media propagasi

yang telah terlebih dahulu disiapkan. Komposisi media propagasi dan media

kultivasi pada bioreaktor disajikan dalam Tabel 4.

Tabel 4. Komposisi Media Propagasi II dan III Serta Media Kultivasi

Bahan Propagasi II Propagasi III Kultivasi (media 90 ml) (media 900 ml) (media 9000 ml)

(NH4)2HPO4 0,5094 g 5,094 g 50,94 g K2HPO4 0,522 g 5,22 g 52,2 g KH2PO4 0,342 g 3,42 g 34,2 g MgSO4 0,1 M 0,9 ml 9 ml 90 ml Mikroelemen 0,09 ml 0,9 ml 9 ml Hidrolisat pati sagu 9,61 ml 96,1 ml 961 ml

Pada tahap awal kultivasi, total gula yang dipakai adalah 30 g/L.

Kemudian pada jam ke-48 dilakukan pengumpanan sirup gula dan total gula

diatur menjadi 20 g/L. Menurut Atifah (2006), pengumpanan sumber karbon

dilakukan pada saat bakteri memasuki fase pertumbuhan stasioner dari daur

hidupnya. Bakteri Ralstonia eutropha mengalami fase pertumbuhan

logaritmik hingga jam ke 36 dan memasuki fase pertumbuhan stasioner mulai

jam ke 48. Pada fase stasioner konsentrasi residu gula mendekati titik nol (<1

g/L) seiring dengan laju pertumbuhan spesifik (μ) yang menunjukkan angka

nol. Pada saat laju pertumbuhan spesifik mendekati nol, bakteri sebagian

besar tidak lagi memperbanyak diri, sehingga sumber karbon pada media

digunakan untuk pembentukan PHA di dalam sitoplasmanya.

Menurut Ayorinde et al. (1998), galur bakteri dan sumber karbon

yang digunakan sangat berpengaruh terhadap PHA yang dihasilkan. Ralstonia

eutropha dapat memproduksi PHB (poli-β-hidroksibutirat) menggunakan

glukosa dan PHV (poli-β-hidroksivalerat) menggunakan glukosa dan asam

propionat. PHB dapat disintesa oleh Ralstonia eutropha jika salah satu elemen

nutrisi seperti N, P, S, O atau Mg ada dalam jumlah terbatas namun sumber

karbon ada dalam jumlah berlebih (Lee dan Choi, 2001).

Pada penelitian ini, kultivasi dilakukan pada media yang mempunyai

rasio C dan N sebesar 10:1 (Atifah, 2006). Nitrogen dijadikan sebagai elemen

pembatas untuk pertumbuhan R. eutropha dalam mensintesis PHB. Sumber

nitrogen yang digunakan adalah (NH4)2HPO4. Perhitungan besarnya

(NH4)2HPO4 yang perlu ditambahkan pada saat formulasi media didasarkan

pada total gula sirup glukosa. Total gula pada media fermentasi adalah 30g/L.

Konsentrasi C yang terdapat pada sirup glukosa (C6H12O6) adalah 40% dari

nilai total gula atau sebesar 12g/L sehingga konsentrasi N yang diperlukan

adalah sebesar 1,2 g/L.

Selain C dan N, media yang digunakan juga mengandung sumber K,

P, dan Mg. Sumber K dan P diperoleh dari K2HPO4 dan KH2PO4 dengan

konsentrasi sebesar 5,8 g/L dan 3,8 g/L. Sedangkan sumber Mg diperoleh dari

MgSO4 dengan konsentrasi sebesar 10 ml/L.

2. Proses Hilir PHA

Kultivasi PHA pada bioreaktor dilakukan selama 96 jam, setelah itu

PHA dapat dipanen dan kemudian dilakukan proses hilir untuk memperoleh

PHA dari biomassa sel. Proses hilir ini bertujuan untuk memisahkan PHA dari

bahan-bahan pengotor seperti asam nukleat, protein, lemak maupun sisa

media yang masih ada. Proses hilir dilakukan dalam dua tahap, yaitu tahap

pertama digest dengan NaOCl 0.2 % dan sentrifugasi serta tahap kedua

ekstraksi dengan pelarut.

Endapan PHA yang diperoleh dari proses digest dengan NaOCl 0.2 %

dan sentrifugasi, dikeringkan dalam oven dengan suhu ± 50oC selama 24 jam.

Setelah PHA kering (Gambar 6), kemudian PHA dihaluskan dengan mortar.

Bubuk PHA yang diperoleh ternyata masih kotor, karena bubuk PHA tidak

dapat membetuk lembaran saat digunakan dalam pembuatan bioplastik

dengan teknik casting. Untuk itu, bubuk PHA perlu dimurnikan lagi.

Gambar 6. PHA kering hasil digest dengan NaOCl 0.2 % dan sentrifugasi

Pemurnian bubuk PHA dilakukan dengan ekstraksi dengan pelarut.

Pelarut yang digunakan untuk ekstraksi ini adalah kloroform (CHCl3). Karena

menurut Lafferty et al. (1988) kloroform merupakan jenis pelarut yang sering

digunakan untuk mengekstrak PHA dari sel bakteri, karena PHA memiliki

kelarutan yang tinggi di dalam kloroform. Atkinson dan Mavituna (1991)

menambahkan bahwa poli-β-hidroksialkanoat (PHA) dapat larut pada

berbagai pelarut seperti kloroform, metilen klorida, etilen klorida, piridin atau

campuran diklorometan/etanol.

Dalam proses pemurnian ini, bubuk PHA dilarutkan dalam kloroform

dengan perbandingan 1:50 (b/v). Larutan kemudian diaduk dengan

menggunakan magnetic stirer dan pendingin tegak digunakan untuk

mengkondensasikan kembali kloroform yang menguap (refluks) (Gambar 6).

Gambar 7. Proses pemurnian bubuk PHA dengan ekstraksi pelarut (reflux)

Setelah dilakukan pengadukan selama 24 jam, larutan PHA +

kloroform disaring pada penyaring vakum dan mengunakan kertas saring

whatman 42. Hasil penyaringan kemudian diuapkan dalam lemari asap. PHA

murni yang terlarut dalam kloroform akan tertinggal dan membentuk

lembaran (Gambar 8). PHA murni inilah yang digunakan dalam penelitian ini

untuk membuat bioplastik.

Gambar 8. PHA murni hasil ekstraksi dengan kloroform (reflux)

Rendemen PHA murni yang diperoleh setelah proses pemurnian

dengan kloroform adalah sebesar ± 40 % (5 gram dari 20 gram PHA kering),

hal ini sesuai dengan pernyataan Lee dan Choi (2001), yaitu bahwa bakteri R.

eutropha dapat mengakumulasi PHA 30-80% dari bobot kering selnya.

Rendemen PHA yang diperoleh tidak maksimal, karena ada beberapa hal

yang dapat mempengaruhi, seperti; galur mikroba yang digunakan, jenis

substrat yang dipakai, kondisi proses kultivasi, serta metode ekstraksi PHA.

Poli-β-hidroksialkanoat yang dihasilkan oleh R. eutropha pada

penelitian ini diduga merupakan jenis poli-β-hidroksibutirat (PHB). Atifah

(2006) telah melakukan identifikasi gugus fungsi dari polimer PHA yang

dihasilkan oleh Ralstonia eutropha dengan hidrolisat pati sagu sebagai sumber

karbon pada saat kultivasi. Dari analisa dengan menggunakan FTIR (Fourier

Transform Infra Red Spectroscopy) didapatkan hasil berupa spektrum infra

merah yang ada pada PHA dari pati sagu, 15 dari 18 spektrum yang muncul

sama dengan spektrum PHB murni (MERCK). Selain sesuai dengan ciri khas

grup PHA, juga muncul gugus metil bebas (-CH3) dan metilen tunggal (-CH2-)

yang sesuai dengan struktur PHB sebagaimana disajikan pada Gambar 3. Oleh

karena itu, dapat dikatakan bahwa PHA yang didapat dari kultivasi Ralstonia

eutropha dengan hidrolisat pati sagu sebagai sumber karbon, merupakan jenis

poli-β-hidroksibutirat (PHB).

Atifah (2006) juga menguji kadar atau tingkat kemurnian PHB yang

diperoleh dengan menggunakan Gas Chromatography (GC). Pada

kromatogram PHB yang dihasilkan muncul peak dominan pada waktu retensi

yang mendekati standar (1,18) yaitu pada waktu retensi 1,25 menit dengan

konsentrasi 69,69%. Dengan demikian, kadar atau kemurnian relatif PHB sagu

terhadap PHB murni sebesar 76,57% (= 69,69 / 91,01 x 100%).

B. Pembuatan dan Karakterisasi Bioplastik

Tahap ini meliputi proses pembuatan bioplastik dengan menggunakan

pemlastis isopropil palmitat (IPP) dan pengujian karakteristik bioplastik yang

dihasilkan.

1. Pembuatan Bioplastik

Proses pembuatan bioplastik dilakukan dengan menggunakan teknik

solution casting. Penggunaan teknik ini didasarkan pada kesederhanaan alat

maupun metode yang digunakan. Menurut Allcock dan Lampe (1981), teknik

solution casting merupakan pilihan yang cepat dan mudah untuk membuat

film plastik pada skala laboratorium. Waddington (2000) menambahkan, poli-

β-hidroksialkanoat (PHA) merupakan material biodegradable yang dapat

dibuat film plastik dengan teknik solution casting.

Proses pembuatan bioplastik dimulai dengan menentukan jumlah

pelarut yang akan digunakan. Menurut Lee (1996), untuk melarutkan satu

bagian PHA diperlukan 20 bagian pelarut. Namun setelah dilakukan

percobaan dengan perbandingan PHA : pelarut sebesar 1:20 (b/b), 1:30 (b/b),

1:40 (b/b) dan 1:50 (b/b), maka diperoleh perbandingan yang tepat adalah 1:30

(b/b). Penggunaan perbandingan 1:20 (b/b) dapat menghasilkan lembaran

PHA yang paling baik (berdasarkan penampakan fisik), namun pada saat

penuangan larutan kedalam cetakan (plat kaca) banyak terdapat sisa PHA pada

dinding botol yang digunakan untuk melarutkan PHA dengan kloroform. Hal

ini dikarenakan larutan bersifat kental. Untuk itu jumlah pelarut yang

digunakan dalam penelitian ini adalah 1:30 (b/b) karena pada perbandingan ini

PHA tidak terlalu banyak menempel pada dinding botol.

Untuk mendapatkan ketebalan yang diinginkan (± 0.05 mm), maka

terlebih dahulu ditentukan jumlah PHA optimum yang akan digunakan.

Jumlah PHA optimum adalah jumlah PHA yang mampu menutupi seluruh

bagian cetakan yang digunakan (4,5 x 19 cm). Dari hasil percobaan

didapatkan jumlah PHA optimum untuk membuat lembaran bioplastik adalah

sebesar 0.25 gram.

Setelah menentukan jumlah kloroform dan PHA yang akan digunakan,

langkah selanjutnya adalah menentukan jumlah isopropil palmitat (IPP) yang

akan digunakan sebagai pemlastis. Penentuan jumlah IPP berdasarkan jumlah

PHA yang digunakan. Konsentrasi IPP yang digunakan dalam penelitian ini

adalah 0% (b/b) (kontrol), 10% (b/b), 15% (b/b) dan 20% (b/b). Formulasi

bioplastik pada berbagai konsentrasi pemlastis IPP disajikan pada Tabel 5.

Tabel 5. Formulasi bioplastik pada berbagai konsentrasi pemlastis IPP*

No Kode Konsentrasi IPP (%)

PHA (gr)

Kloroform (gr)

IPP (gr)

Total (gr)

1 IPP-00 0 0.2500 7.50000 0.00000 7.75000 2 IPP-10 10 0.2500 7.47222 0.02778 7.75000 3 IPP-15 15 0.2500 7.45600 0.04400 7.75000 4 IPP-20 20 0.2500 7.43750 0.06250 7.75000

*) Cara perhitungan dapat dilihat pada Lampiran 2

Setelah jumlah PHA, kloroform, dan IPP ditetapkan maka dilakukan

pembuatan bioplastik dengan teknik solution casting. Dalam pembuatan

bioplastik, PHA terlebih dahulu dilarutkan dalam kloroform. Setelah PHA

larut sempurna dalam kloroform lalu ditambahkan pemlastis IPP. Proses

Polimer

Polimer + Pelarut

pembentukan lembaran bioplastik terjadi karena IPP yang ditambahkan pada

larutan PHA tersisip secara fisika di antara rantai-rantai polimer PHA. Proses

ini diilustrasikan seperti pada Gambar 9.

Gambar 9. (a). Reaksi antara polimer dan pelarut (b) Reaksi penambahan pemlastis pada polimer (Spink dan Waychoff di dalam Frados, 1958)

Terbentuknya lembaran bioplastik dengan penambahan pemlastis IPP

diduga karena terjadi ikatan hidrogen antara molekul PHA dengan molekul

IPP. Proses pembentukan ikatan hidrogen ini dapat dilihat pada Gambar 10.

Gambar 10. Pendugaan mekanisme ikatan hidrogen yang terjadi antara molekul PHA

dengan molekul IPP. Ikatan hidrogen ditandai dengan garis putus-putus.

Karena hanya memiliki sebuah elektron, atom hidrogen hanya dapat

berikatan dengan sebuah atom lain. Akan tetapi, pada keadaan tertentu, sering

dijumpai bahwa atom hidrogen dapat pula berikatan cukup kuat dengan dua

buah atom lain. Pada keadaan demikian terbentuk ikatan hidrogen antara

atom-atom tersebut dengan atom H dengan energi ikat 0,1 eV. Dalam ikatan

hidrogen, atom H bersifat sebagai ion positif terutama bila berikatan dengan

atom-atom yang elektronegatif, seperti F, O dan N. Salah satu contoh ikatan

hidrogen adalah ikatan antara dua molekul asam etanoat (asam cuka) (Gambar

11). (Anonim2, 2007).

(b)

Gambar 11. Ikatan hidrogen asam etanoat (asam cuka) (Anonim3, 2007). Ikatan hidrogen ditandai dengan garis putus-putus.

Gugus OH yang terdapat pada kedua ujung polimer PHA merupakan

ikatan kovalen polar antara O dan H. Menurut Sukardjo (1985), ikatan kovalen

merupakan ikatan yang terbentuk dengan pembagian elektron.

Ikatan kovalen antara atom O dan atom H pada gugus OH diujung

rantai polimer PHA, elektron tidak terbagi merata dan akan lebih dekat kepada

atom yang mudah menarik elektron. Atom O merupakan atom dengan

elektronegativitas tinggi sehingga akan menarik elektron dari atom H.

Penarikan elektron ke arah atom O menyebabkan atom H semakin menjauh

karena terbentuk kutup positif pada atom H dan kutub negatif pada atom O.

Atom O dengan ikatan rangkap yang terdapat pada gugus ester

molekul IPP cenderung kurang stabil sehingga memungkinkan membentuk

ikatan hidrogen dengan atom H terpolarisasi yang terdapat pada ujung rantai

polimer PHA. Menurut Sukardjo (1985), ikatan hidrogen tersebut terbentuk

karena gaya elektrostatik antara H dan O. Ikatan hidrogen sifatnya lebih lemah

dari pada ikatan kovalen. Ikatan hidrogen terjadi antara atom-atom yang

sangat polar, yaitu atom-atom yang mempunyai elektronegativitas tinggi

seperti F, O, dan N dengan atom H.

2. Karakteristik Bioplastik

Konsentrasi IPP yang digunakan dalam penelitian ini adalah 0% (b/b)

(kontrol), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b). Berdasarkan hasil penelitian,

semua selang konsentrasi IPP yang dipakai dapat membentuk lembaran

bioplastik. Lembaran bioplastik yang terbentuk pada semua selang konsentrasi

dapat dilihat pada Gambar 12.

Pengujian karakteristik yang dilakukan terhadap bioplastik pada

penelitian ini meliputi pengujian sifat fisik dan mekanis bioplastik. Analisa

sifat mekanis bioplastik yang dilakukan adalah kuat tarik, perpanjangan

putus dan elastic modulus, sedangkan analisa sifat fisik bioplastik yang

dilakukan adalah gugus fungsi, sifat termal, derajat kristalinitas, dan

densitas.

Gambar 12. Lembaran bioplastik yang terbentuk pada semua selang konsentrasi.

a. Sifat Mekanis (ASTM D 638 M-III)

Pengujian sifat mekanis meliputi pengujian kuat tarik,

perpanjangan putus dan elastic modulus. Menurut Latief (2001), kuat

tarik adalah gaya tarik maksimum yang dapat ditahan oleh film sampai

film tersebut putus. Kuat tarik dipengaruhi oleh bahan pemlastis yang

ditambahkan dalam proses pembuatan film. Persen pemanjangan

merupakan perubahan panjang maksimum film sebelum terputus.

Elastisitas akan menurun seiring dengan meningkatnya jumlah bahan

pemlastis dalam film. Elastisitas merupakan ukuran dari kekuatan film

yang dihasilkan

Hasil pengujian kuat tarik, perpanjangan putus dan elastic modulus

bioplastik PHA disajikan pada Gambar 13.

Kuat Tarik Bioplastik

2,616 ± 0,8940

10,923 ± 0,5554

4,6219 ± 0,7848

6,1371 ± 0,5504

0% 10% 15% 20%Konsentrasi IPP

Kua

t Tar

ik (M

Pa)

Nilai Kuat Tarik

(a)

Perpanjangan Putus Bioplastik

2,8649 ± 0,84242,8534 ± 0,27262,7262 ± 0,0826

1,7147 ± 0,5099

0,5

1,5

2,5

3,5

0% 10% 15% 20%Konsentrasi IPP

Perp

anja

ngan

Put

us (%

)

NilaiPerpanjanganPutus

(b)

Elastic Modulus

182,64 ± 18,070

500,99 ± 12,306

208,81 ± 14,27

298,18 ± 25,928

100

200

300

400

500

600

0% 10% 15% 20%Konsentrasi IPP

Ela

stic

Mod

ulus

(MPa

)

Nilai ElasticModulus

(c)

Gambar 13. Perbandingan nilai kuat tarik (a), perpanjangan putus (b), dan elastic modulus (c) bioplastik pada berbagai selang konsentrasi

Gambar 13a merupakan grafik perbandingan nilai kuat tarik

bioplastik pada berbagai selang konsentrasi. Penambahan pemlastis bisa

memperlonggar ikatan mulokul-molekul PHA, karena pemlastis tersisip

secara fisika pada rantai polimer. Pemlastis juga menjadikan PHA yang

tadinya kaku menjadi lebih lunak dan elastis sehingga kuat tarik turun atau

dengan kata lain beban yang dibutuhkan untuk memutuskan bioplastik

menjadi berkurang. Semakin banyak pemlastis yang ditambahkan maka

kuat tarik akan berkurang.

Penambahan pemlastis IPP menyebabkan terbentuknya interaksi

molekuler dengan rantai polimer PHA dalam bentuk ikatan hidrogen (lihat

Gambar 10). Ikatan hidrogen merupakan ikatan yang sangat lemah, lebih

lemah dari ikatan kovalen (Sukardjo, 1985). Pembentukan ikatan hidrogen

tersebut menyebabkan peningkatan kecepatan respon viskoelastis dan

mobilitas molekuler rantai polimer PHA. Peningkatan mobilitas molekuler

tersebut menjadikan kekompakan molekul menjadi berkurang.

Kekompakan molekul polimer yang semakin berkurang seiring dengan

peningkatan konsentrasi IPP yang kemudian menyebabkan semakin

sedikitnya gaya yang dibutuhkan untuk menarik bahan sehingga kuat tarik

bahan semakin turun. Pernyataan ini didukung oleh pernyataan Hammer

(1978) yang menyatakan bahwa prinsip kerja pemlastis adalah dengan

membentuk interaksi molekuler rantai polimer untuk meningkatkan

kecepatan respon viskoelastis pada polimer sehingga dapat meningkatkan

mobilitas molekuler rantai polimer.

Pada penambahan pemlastis dengan konsentrasi 30% (b/b),

bioplastik masih terbentuk, tapi lembaran bersifat sangat rapuh dan tidak

dapat dilakukan pengujian kuat tarik. Hal ini menandakan bahwa

pencampuran antara PHA dengan IPP telah jenuh. Nilai kuat tarik pada

konsentrasi 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) berturut adalah

sebesar 10.923 MPa, 6.1371 MPa, 4.6219 MPa, dan 2.6160 MPa.

Perpanjangan putus merupakan perubahan panjang material sampai

material tersebut putus akibat menerima gaya regangan pada pengujian

kuat tarik. Peningkatan konsentrasi IPP akan meningkatkan kecepatan

respon viskoelastis dan mobilitas molekuler rantai polimer PHA.

Meningkatnya mobilitas molekuler rantai polimer ditunjukkan dengan

bahan semakin elastis sehingga perpanjangan putus cenderung akan

meningkat. Peningkatan tersebut akan berlaku selama masih terbentuk

interaksi molekuler rantai polimer dengan pemlastis.

Pada Gambar 13b, dapat kita lihat bahwa nilai perpanjangan putus

bioplastik bertambah dengan penambahan IPP sebagai pemlastis. Namun,

pada konsentrasi IPP 20% (b/b) perpanjangan putus bioplastik menurun.

Hal ini disebabkan karena interaksi molekuler PHA dengan IPP tidak

terjadi lagi. Nilai perpanjangan putus pada konsentrasi 0% (b/b), 10%

(b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) berturut adalah sebesar 2.7262%,

2.8534%, 2.8649%, dan 1.7147%. Perpanjangan putus bioplastik pada

konsentrasi 15% (b/b) IPP merupakan nilai maksimum, hal ini

menandakan bahwa penambahan IPP dengan konsentrasi 15% (b/b)

sebagai pemlastis mencapai jumlah optimum untuk pembuatan biopastik

dari PHA hasil kultivasi R. eutropha pada substrat hidolisat pati sagu.

Gambar 13c menyajikan nilai elastic modulus bioplastik yang

dibuat dengan pemlastis IPP. Elastic modulus atau yang lebih dikenal

sebagai tingkat kekakuan bahan (polimer), semakin turun dengan

peningkatan jumlah IPP yang ditambahkan sebagai pemlastis. Nilai elastic

modulus pada konsentrasi 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b)

berturut adalah sebesar 500.99 MPa, 298.18 MPa, 208.81 MPa, dan

182.64 MPa. Dengan semakin meningkatnya kecepatan respon

viskoelastis dan mobilitas molekuler rantai polimer PHA karena

penambahan IPP sebagai pemlastis, maka elastisitas bahan akan

meningkat dan tingkat kekakuan bahan akan semakin turun. Penurunan

tingkat kekauan bahan ini akan menurunkan nilai elastic modulus

bioplastik. Hasil pengujian sifat mekanis secara lengkap pada berbagai

selang konsentrasi dapat dilihat pada Lampiran 3.

Konsentrasi IPP sebesar 15% (b/b) merupakan jumlah optimum

pemlastis pada pembuatan bioplastik menggunakan PHA hasil kultivasi R.

eutropha pada substrat hidolisat pati sagu dengan penambahan IPP

sebagai pemlastis.

Pada Gambar 14 dapat dilihat bahwa terdapat titik yield pada

grafik hubungan kuat tarik dan perpanjangan putus pada bioplastik dengan

konsentrasi IPP 15% (b/b), dimana pada titik ini terjadi deformasi elastis

menjadi deformasi plastis. Ciri ini menunjukan bahwa bioplastik

berpotensi memiliki perpanjangan putus yang lebih besar. Ciri seperti ini

tidak ditemui pada bioplastik dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b),

dan 20% (b/b). Grafik hubungan kuat tarik dan perpanjangan putus secara

lengkap pada semua selang konsentrasi uji dapat dilihat pada Lampiran 3.

Gambar 14. Grafik hubungan kuat tarik dengan perpanjangan putus pada konsentrasi pemlastis IPP 15%

b. Analisa Gugus Fungsi (ASTM E 1252-88)

Analisa gugus fungsi dilakukan dengan menggunakan Fourier

Transform Infra-Red Spectroscopy (FTIR). Menurut Sutiani (1997)

spektroskopi infra merah merupakan salah satu teknik identifikasi struktur

baik untuk senyawa organik maupun senyawa anorganik. Analisa ini

Yield Point

merupakan metoda semi empirik dimana kombinasi pita serapan yang

khas dapat diperoleh untuk menentukan struktur senyawa yang terdapat

dalam suatu bahan. Hasil pengujian gugus fungsi bioplastik dapat dilihat

pada Gambar 15.

(a)

(b)

Gambar 15. Hasil spektrum FTIR PHA pati sagu 0% pemlastis (a), dan bioplastik 15% pemlastis IPP (b)

Berdasarkan hasil pengujian gugus fungsi sampel bioplastik

dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) (Gambar 15b), diperoleh informasi

beberapa peak yang muncul. Kemunculan banyak peak ini menunjukkan

bahwa dalam bioplastik terdapat banyak jenis ikatan. PHA merupakan

suatu poliester yang mempunyai beberapa gugus fungsi dominan seperti

karbonil ester (C = O), ikatan polimerik C – O – C, OH, CH, dan CH2.

Sebagai pembanding pengujian gugus fungsi PHA dengan konsentrasi

pemlastis 0% (b/b) (Juari, 2006), dapat dilihat pada Gambar 15a.

Dari hasil spektrum pada kedua jenis sampel maka dapat

diidentifikasi bahwa terdapat banyak jenis ikatan. Identifikasi decara

lengkap disajikan pada Tabel 6.

Tabel 6. Hasil identifikasi spektrum FTIR bioplastik

Bioplastik 0% pemlastis Bioplastik 15% IPP Bilangan

Gelombang (cm-1)

Intensitas Identifikasi Bilangan

Gelombang (cm-1)

Intensitas Identifikasi

1 3440.38 Sedang NH amida protein 2977.9* Sedang C – H

2 2974.79* Sedang OH karboksilat 2854.4* Sedang C – H

3 2931.13* Tajam C – H 1724.2** Tajam C = O 4 2854.13* Sedang ~ 1455 Sedang C – H2 5 1751.04* Tajam C = O 1380.9* Sedang C – H3

6 1455.57* Sedang C – H2 1300 –1100* Sedang C – O – C

polimer

7 1380.61* Tajam C – H3 1000 - 500 Rendah Tidak diketahui

8 1310.87 Tajam N = O Catatan : 1 Identifikasi didasarkan Nur (1989) * Gugus PHA ** Gugus PHA yang juga teridentifikasi sebagai gugus IPP

9 1310.87-1064.10* Tajam

C – O – C polimer

10 979.65-462.83 Sedang Tidak

diketahui

Hasil identifikasi gugus fungsi yang tersaji pada Tabel 6

menunjukkan bahwa semua gugus fungsi dominan dari molekul PHA

muncul pada spektra FTIR bioplastik tanpa pemlastis. Gugus fungsi

tersebut meliputi karbonil ester (C = O), ikatan polimerik C – O – C, OH,

CH, dan CH2.

Spektra FTIR bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) tidak

memunculkan peak untuk gugus OH. Penambahan IPP menyebabkan

atom H pada gugus OH molekul PHA semakin menjauh dari atom O dan

kemudian atom H berikatan hidrogen dengan atom O pada gugus IPP

(lihat Gambar 10). Akibatnya peak untuk gugus OH yang pada sampel

bioplastik 0% (b/b) pemlastis muncul pada panjang gelombang 2974.79

cm-1, tidak muncul pada spektra FTIR bioplastik dengan konsentrasi IPP

15% (b/b).

Penambahan IPP dengan konsentrasi 15% (b/b) merupakan jumlah

optimum pemlastis dalam bioplastik, hal ini ditandai dengan ketidak

munculan peak untuk gugus OH pada sampel bioplastik 15% (b/b)

konsentrasi IPP karena semua gugus OH pada ujung rantai molekul PHA

telah berikatan hidrogen dengan atom O yang terdapat pada molekul IPP.

Hasil identifikasi gugus fungsi yang tersaji pada Tabel 6

menunjukkan adanya gugus fungsi yang tidak terdapat pada molekul PHA

seperti gugus N-H (amida protein) dan N=O. Gugus fungsi tersebut diduga

berasal dari pengotor yang belum terpisahkan pada saat proses hilir PHA.

Pengotor tersebut dapat berupa protein yang berasal dari pecahan sel (cell

debris). Namun pada spektra FTIR dengan konsentrasi pemlastis IPP 15%

(b/b) tidak terdapat pengotor. Hal ini disebabkan perbedaan kemurnian

PHA yang digunakan Juari (2006) dengan kemurnian PHA yang

digunakan pada penelitian ini. PHA yang digunakan dalam penelitian ini

dinilai lebih murni dan lebih bagus kualitasnya. Hal ini dibuktikan dengan

tidak munculnya peak gugus pengotor dan nilai kuat tarik yang lebih

besar. Nilai kuat tarik bioplastik PHA dengan menggunakan konsentrasi

pemlastis 0% (b/b) yang digunakan Juari (2006) yaitu sebesar 3.571 MPa

sedangkan nilai kuat tarik PHA dengan menggunakan konsentrasi

pemlastis 0% (b/b) yang digunakan pada penelitian ini adalah sebesar

10.923 MPa.

c. Sifat Termal (ASTM D 3418)

Sifat termal polimer meliputi suhu dimana polimer mengalami

perubahan bentuk/fisik karena peningkatan atau penurunan suhu atau

disebut juga dengan suhu transisi. Pengujian sifat termal meliputi

pengujian suhu peralihan kaca Tg (glass transition) dan suhu pelelehan Tm

(melting point).

Hasil analisa DSC dari bioplastik tanpa pemlastis (Juari, 2006) dan

bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) dapat dilihat pada Gambar

16. Pada Gambar 16a dan 16b terlihat bahwa bioplastik PHA memiliki 2

buah peak suhu pelelehan yaitu pada suhu 149,84 oC dan 168,72 oC untuk

PHA tanpa pemlastis dan 148.7 oC dan 168.8 oC untuk bioplastik dengan

konsentrasi IPP 15% (b/b). Kemunculan dua peak yang berbeda pada

masing-masing spektra DSC bioplastik menunjukkan bahwa pada

bioplastik terdapat dua buah komponen. Komponen yang lebih dominan

ditandai dengan peak yang tajam. Komponen tersebut diduga PHA yang

merupakan bahan baku dalam pembuatan bioplastik.

Dari kedua hasil analisa DSC (Gambar 16) dapat dilihat bahwa

kurva mengarah ke bawah. Hal ini menunjukkan bahwa proses yang

terjadi selama pengujian adalah proses endotermal. Pada proses ini,

material menyerap sejumlah kalor seiring dengan naiknya suhu bahan.

Titik puncak kurva yang mengarah ke bawah merupakan titik suhu

perubahan material tersebut dari yang sebelumnya plastis menjadi cairan,

sehingga dapat dikatakan sebagai suhu pelelehan (melting point, Tm).

Dari hasil analisa DSC kedua sampel diperoleh informasi bahwa

titik leleh untuk PHA tanpa pemlastis adalah pada suhu 168,72 oC, dan

bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) adalah pada suhu 168.8 oC.

Hasil analisa DSC ini relatif sama, atau dapat dikatakan bahwa tidak

terjadi perubahan titik leleh dengan penambahan pemlastis IPP. Hal ini

berbeda dengan pernyataan Billmeyer (1994) yang menyatakan bahwa jika

suatu polimer semikristalin mendapat tambahan pemlastis maka akan

terjadi penurunan suhu pelelehan (Tm) dan derajat kristalinitas. Hasil

analisa DSC PHA tanpa pemlastis (Juari, 2006) dan bioplastik dengan

konsentrasi IPP 15% (b/b) tidak dapat dibandingkan secara nyata karena

terdapat beberapa perbedaan diantaranya kemurnian bahan baku (PHA)

yang digunakan dan keakuratan alat pengujian.

Gambar 16. Hasil analisa sifat termal bioplastik PHA tanpa pemlastis (a), bioplastik PHA dengan konsentrasi 15% (b/b) IPP

Menurut Jandali dan Widmann (1995), suhu transisi kaca (Tg)

dapat dianalisa dengan menggunakan DSC. Suhu transisi kaca terdeteksi

oleh adanya peak yang berbentuk seperti anak tangga (tanpa puncak) yang

menunjukkan terjadinya peralihan bentuk dari kaca ke termoplastik atau

karet. Pada hasil analisa sifat termal bioplastik (Gambar 16) tidak

ditemukan peak yang menunjukkan adanya Tg. Tidak terdeteksinya Tg

disebabkan keterbatasan alat untuk pengujian sifat termal, selang

(b)

(a)

73.76 J/g

168.72 oC

78.8 J/g

168.8 oC

temperatur pengujian yang digunakan adalah antara 30oC sampai 200oC

Lee (1996) dan Poirier et al. (1995), menyatakan bahwa PHB mempunyai

Tg pada suhu sekitar 5oC.

d. Derajat Kristalinitas (Hahn et al. 1994)

Pengukuran derajat kristalinitas dilakukan dengan metode

pendekatan. Metode ini didasarkan pada perubahan entalpi yang terjadi

pada saat tercapainya suhu pelelehan yang terukur pada saat pengukuran

suhu pelelahan dengan DSC. PHA dengan derajat kristalinitas 100% akan

mempunyai perubahan entalpi sebesar 146 J/g. (Hahn et al.,1995)

Pada hasil analisa DSC (Gambar 16) diketahui bahwa perubahan

entalpi bioplastik PHA tanpa pemlastis pada saat tercapai suhu pelelehan

adalah sebesar 73,76 J/g. Perubahan entalpi bioplastik dengan konsentrasi

IPP 15% (b/b) adalah sebesar 78.8 J/g pada saat pelelehan. Dengan metode

perbandingan langsung antara perubahan entalpi bioplastik sampel dan

PHA 100% kristalin, maka dapat diketahui nilai derajat kristalinitas

bioplastik PHA tanpa pemlastis sebesar 50,52% dan bioplastik dengan

konsentrasi IPP 15% (b/b) sebesar 53.97%.

Dari perhitungan derajat kristalinitas diperoleh data bahwa

bioplastik dengan konsentrasi IPP 15 % (b/b) memiliki derajat kristalinitas

lebih besar dibandingkan dengan bioplastik 0% IPP. Hal ini sangat

bertentangan dengan pernyataan Billmeyer (1994) yang menyatakan

bahwa keberadaan pemlastis akan menyebabkan peningkatan jumlah fraksi

amorf sehingga menurunkan suhu pelelehan dan derajat kristalinitas

polimer tersebut. Perbedaan ini diperkirakan terjadi karena terdapat

perbedaan dalam kemurnian bahan baku (PHA) yang digunakan dan

keakuratan alat pengujian analisa DSC. Untuk itu diperlukan metoda lain

yang lebih tepat untuk mengukur derajat kristalinitas sampel bioplastik.

Knapczyk dan Simon (1992) menyatakan bahwa polimer

termoplastik yang derajat kristalinitasnya tinggi meleleh lebih tajam pada

suhu tinggi dari pada polimer amorf. Berdasarkan hal tersebut maka

analisa derajat kristalinitas lebih didasarkan pada ketajaman peak yang

terbentuk pada saat suhu pelelehan.

Dari hasil analisa DSC (Gambar 16) terlihat bahwa peak suhu

pelelehan bioplastik tanpa pemlastis lebih tajam dari pada bioplastik

dengan konsentrasi IPP 15% (b/b). Peak yang lebih tajam menunjukkan

bahwa polimer mempunyai derajat kristalinitas tinggi, maka bioplastik

tanpa pemlastis mempunyai derajat kristalinitas yang lebih besar dari pada

bioplastik IPP 15% (b/b).

Motede penentuan derajat kristalinitas yang digunakan ini juga

berdasarkan pada pernyataan Allcock dan Lampe (1981) yang menyatakan

bahwa pada suhu pelelehan, polimer kristalin meleleh menjadi cairan

viskous secara lebih tajam dari pada polimer amorf. Billmeyer (1994)

menambahkan bahwa penambahan pemlastis menyebabkan peningkatan

jumlah fraksi amorf sehingga menurunkan suhu pelelehan (Tm) dan derajat

kristalinitas. Dengan demikian dapat dikatakan bahwa penambahan

pemlastis IPP menyebabkan derajat kristalinitas bioplastik menjadi turun.

e. Densitas

Menurut Lafferty et al. (1988), Poli-HB memiliki densitas antara

1,171 sampai 1,260 g/cm3. Nilai yang lebih kecil menunjukan struktur

amorf sedangkan nilai densitas yang lebih tinggi menunjukan struktur

kristalin. Berdasarkan pernyataan diatas, maka diduga bioplastik PHA

pada penelitian ini memiliki struktur amorf yang lebih dominan.

Dari hasil pengukuran densitas bioplastik pada semua selang

konsentrasi yang dibuat, didapatkan data bahwa densitas menurun sejalan

dengan penambahan pemlastis. Grafik perbandingan densitas pada

berbagai selang konsentrasi IPP dapat dilihat pada Gambar 17. Nilai

densitas yang diperoleh pada konsentrasi 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b),

dan 20%(b/b) pemlastis IPP berturut-turut adalah 0.89143, 0.88000,

0.87333, dan 0.69895.

Densitas Bioplastik

0,89143 0,88000 0,87333

0,69895

0,00000

0,10000

0,20000

0,30000

0,40000

0,50000

0,60000

0,70000

0,80000

0,90000

1,00000

0% 10% 15% 20%

Konsentrasi IPP

Den

sita

s (g

/cm

3)Densitas

Gambar 17. Grafik perbandingan densitas bioplastik pada berbagai selang konsentrasi IPP

Densitas bioplastik berhubungan dengan sifat mekanis bioplastik

tersebut. Poli-β-hidroksialkanoat merupakan polimer rantai lurus dan

memiliki kerapatan yang tinggi. Penambahan pemlastis akan menurunkan

gaya tarik-menarik antar rantai polimer sehingga kerapatannya berkurang,

akibatnya densitas bioplastik menurun seiring dengan peningkatan

konsentrasi pemlastis. Penurunan densitas akan menyebabkan nilai kuat

tarik dan nilai elastic modulus turun, karena kerapatan bioplastik

berkurang. Sehingga gaya yang dibutuhkan untuk memutuskan bioplastik

semakin berkurang. Hal ini dapat dibuktikan dengan melihat hasil

pengujian kuat tarik (Gambar 13a) dan elastic modulus (Gambar 13c),

dimana kuat tarik dan elastic modulus semakin turun seiring dengan

peningkatan jumlah konsentrasi pemlastis. Sedangkan elastisitas tidak

berhubungan dengan densitas, jadi densitas tidak mempengaruhi nilai

perpanjangan putus.

Densitas bioplastik juga mempengaruhi nilai derajat kristalinitas.

Penurunan densitas bioplastik karena molekul-molekul pemlastis

meningkatkan mobilitas molekul-molekul polimer dan membuat polimer

menjadi lebih amorf. Struktur molekul amorf memiliki kerapatan yang

relatif lebih rendah daripada molekul kristalin. Penurunan kerapatan

molekul menyebabkan derajat kristalinitas bioplastik menjadi turun.

BAB V

KESIMPULAN DAN SARAN

A. Kesimpulan

Isopropil palmitat yang merupakan ester dari isopropil alkohol dan asam

palmitat, dapat digunakan sebagai pemlastis pada pembuatan bioplastik dengan

menggunakan PHA dari hasil kultivasi Ralstonia eutropha secara fed batch pada

substrat hidrolisat pati sagu yang digunakan.

Kuat tarik bioplastik PHA yang dibuat dengan menggunakan pemlastis

IPP semakin turun seiring dengan peningkatan konsentrasi IPP sebagai pemlastis.

Nilai kuat tarik bioplastik dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b),

dan 20% (b/b) adalah berturut-turut sebesar 10.923 MPa, 4.9065 MPa, 4.6219

MPa, dan 2.3790 MPa. Nilai perpanjangan putus bioplastik dengan konsentrasi

IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) adalah berturut-turut sebesar

2.7262%, 2.1260%, 2.7886%, dan 1.5756%. Dan nilai elastic modulus bioplastik

dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) adalah

berturut-turut sebesar 500.99 MPa, 271.30 MPa, 208.81 MPa, dan 175.97 MPa.

Pada pengujian kuat tarik, bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b)

memiliki titik yield, dimana titik ini menandakan terjadinya proses perpindahan

deformasi elastis pada deformasi plastis dan memungkinkan bioplastik ini untuk

memiliki perpanjangan putus yang lebih besar. Berdasarkan karakteristik mekanik

tersebut dapat dinyatakan bahwa bioplastik yang dibuat dengan konsentrasi IPP

15% (b/b) adalah yang terbaik.

Analisa gugus fungsi bioplastik tanpa pemlastis menunjukkan peak

dominan untuk gugus fungsi PHA yaitu adanya gugus C = O ester, gugus C – O –

C polimer, gugus OH, gugus CH2, gugus C – C, dan gugus CH3. Sedangkan

analisa gugus fungsi untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) tidak

menunjukkan peak untuk gugus OH. Berkurangnya jumlah OH menandakan

terbentuknya ikatan hidrogen antara molekul PHA dengan molekul IPP. Karena

semua gugus OH pada rantai PHA telah berikatan hidrogen dengan gugus O pada

rantai molekul IPP.

Dengan membandingkan ketajaman peak hasil analisa DSC didapatkan

kesimpulan bahwa bioplastik tanpa pemlastis mempunyai derajat kristalinitas

yang lebih besar dari pada derajat kristalinitas bioplastik IPP 15% (b/b). Densitas

bioplastik menurun sejalan dengan peningkatan jumlah konsentrasi IPP yang

digunakan sebagai pemlastis. Penurunan ini disebabkan karena molekul-molekul

pemlastis dapat meningkatkan mobilitas molekul-molekul polimer dan membuat

polimer menjadi lebih amorf sehingga terjadi penurunan kerapatan molekul poli-

β-hidroksialkanoat. Dengan menurunnya kerapatan molekul PHA maka densitas

akan turun.

B. Saran

Bioplastik merupakan suatu trobosan baru ilmu pengetahuan saat ini,

pemanfaatannya yang sangat luas menyebabkan bioplastik sangat berpotensi

untuk dikembangkan di masa yang akan datang. Penggembangan tersebut

diantaranya seperti pengembangan teknik pembuatan lembaran bioplastik yang

lain, seperti injection molding atau molten polymer, sehingga dapat diperoleh

karakteristik bioplastik yang lebih baik dan bisa dijadikan subsitusi plastik-plastik

konvensional.

DAFTAR PUSTAKA

http://che.kaist.ac.kr/~biosyst/research/pha/pha.html. [15 Desember 2006]

http//www.chemicalland21.com/lifescience/foco/ISOPROPYL_PALMITATE.

[15 Desember 2006]

Akmaliah, P. 2003. Pengaruh Konsentrasi Pemlastis Dimetil Ftalat Terhadap Karakteristik Bioplastik Dari Polyhydroxyalkanoates (PHA) Yang Dihasilkan Ralstonia Eutropha Pada Substrat Hidrolisat Minyak Sawit. Skripsi. Fakultas Teknologi Pertanian, IPB, Bogor.

Allcock, H.R. dan F.W. Lampe. 1981. Contemporary Polymer Chemistry. Prentice-Hall, Inc., Englewood Cliffs, New Jersey 07632

Anonim1. Pengembangan Teknologi Untuk Nilai Tambah Sawit. http://www.seafast-info.com/informasi%20gratis/Teknologi%20untuk%20Memperoleh%20Nilai%20tambah%20Sawit.pdf#search=%22%22isopropil%20palmitat%22%22. [4 Mei 2006]

Anonim2. Kekristalan Zat Padat. www.unej.ac.id/fakultas/mipa/web_fisika/webkuliah/ZAT%20PADAT/BAB%20I%20SISTEM%20KRISTAL.pdf [18 Januari 2007]

Anonim3. www.e-dukasi.net/modul_online/MO_71/kb2_4.htm. [18 Januari 2007]

Apriyantono A, Fardiaz D, Puspitasari NL, Sedarnawati dan Budiyanto S. 1989. Analisa Pangan. Bogor: IPB Press.

ASTM D 638 M-III. 1998. Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting. West Conshohocken, PA.

ASTM E 1252-88. 1998. Standard Test Method for Functional Groups Identification. West Conshohocken, PA

ASTM D 3418. 1998. Standard Test Method for Transition Temperatures of Polymers by Differential Scanning Calorimetry. West Conshohocken, PA

Atifah, N. 2006. Pemanfaatan Hidrolisat Pati Sagu Sebagai Sumber Karbon Pada Produksi Bioplastik Polihidroksialkanoat Secara Fed-Batch oleh Ralstonia eutropha. [Tesis]. Bogor: Sekolah Pascasarjana IPB.

Atkinson, B. dan F. Mavituna. 1991. Biochemical Engineering and Biotechnology Handbook. 2 nd edition. M Stockton Press, New York.

Ayorinde, F.O., K.A. Saeed, E. Price, A. Morrow, W.E. Collins, F. Mclnnis, S.K. Pollack dan B. E. Eribo. 1998. Production of Poly-β-Hydroxybutirate from saponified Vernonia galamensis oil by Alcaligenes eutrophus. Journal of Industrial Microbiology and Biotechnology. (21):46-50.

Barham PJ, Feller A, Otun EL, Holmes PA. 1984. Crystallization and Morphology of a Bacterial Thermoplastic: Poly-3-Hydroxybutyrate. J Mater Sci 19(9): 2781-94.

Beeler, A. D., dan D. C. Finney. 1958. Plasticizers. Frados. J (ed.). Modern Plastics Encyclopedia. Issue for 1959. 1958. Hildreth Press Inc., Bristol.

Billmayer, F.W. Jr. 1971. Text Book of Polymer Science. John Wiley and Sons, New York.

Billmeyer, F.W. 1994. Text of Polymer Science. John Wiley and Sons., Chapters 7, 12 and 17.

Brandl, H., R.A. Gross, R.W. Lenz, dan R.C. Fuller. 2001. Plastics from Bacteria and for Bacteria: Poly(β-hidroxyalkanoates) as Natural, Biocompatible, and Biodegradable Polyesters. Dalam: Babel, W. dan A. Steinbuchel. Biopolyesters: Advances in Biochemical Engineering / Biotechnology. Vol 71: Springer Verlag, Berlin Heidelberg.

Byrom, David. 1994. Polyhydroxyalkanoates. Dalam Plastics from Microbes: Microbial Synthesis of Polymers and Polymer Precursors. Edited by David P. Mobley. Hanser Publishers, Munich Vienna. New York.

Cowd, M. A. 1991. Kimia Polimer. Terjemahan H. Firman. Penerbit ITB, Bandung.

Crueger, W dan A. Crueger. 1984. Biotechnology: A Textbook of Industrial Mycrobiology. Sinauer Associetes, Inc. Sunderland and Science Tech, Inc. Medison.

Dede. 2006. Elastisitas dan modulus elastisitas. http://djuhana.fisika.UI.edu/kuliah-elastisitas.pdf. [15 Desember 2006]

Durran, T. H., dan E. H. Davies. 1988. Solvents. Chapman and Hall Ltd. London.

Fessenden, R. G., dan J. F. Fessenden. 1986. Kimia Organik. Terjemahan. Penerbit Erlangga, Indonesia.

Frados, J. 1959. Modern Plastics Encyclopedia. Issue for 1960. 1959. 575 Madison Avenue. New York.

Hahn, S. K., Y. K. Chang, dan S. Y. Lee. 1994. Recovery and Characterization of Poly(3-Hydroxybutyric Acid) Synthesized in Alcaligenes eutrophus and Recombinant Eschesichia coli. Applied and Environmental Microbiology, p.34-39

Hammer, C.F. 1978. Polymer Blends. vol.2, 17, 219, dalam D. R. Paul and S. Newman, (ed.). Academic Press, New York.

Huang, S. J. dan P. G. Edelman. 1995. An Overview of Biodegradable Polymers and Biodegradation of Polymers, in Degradable Polymers: Principles nd Applications. Scott, G. and Gilead, D. (ed.). Chapman and Hall. Chapter 2, pp. 18-28.

Imamura, T., Yano, T., Kobayashi, S., Suda, S., dan Honma, T. 2001. Method for producing microbial polyester. United States Patent Application : 20010031488.

Jandali, M.Z. dan G. Widmann. 1995. Thermoplastics : Collected Applications Thermal Analysis. Mettler Toledo. Switzerland.

John, G.H., N.R. Kriegh, P. H. A. Sneath, J.T. Staley, S.T. Williams. 1994. Bergey’s Manual of Determinative Bacteriology. 9th ed. William and Wilkins, Baltimore, Maryland, USA.

Juari. 2006. Teknologi Proses Pembuatan dan Karakterisasi Bioplastik dari Poly-3-Hidroksialkanoat (PHA) Yang Dihasilkan Oleh Ralstonia Eutropha Pada Sirup Glukosa Pati Sagu Dengan Penambahan Dimetil Pthalat (Dmp) Sebagai Pemlastis. Skripsi. Fakultas Teknologi Pertanian, IPB, Bogor.

Kim YB dan Lenz RW. 2001. Polyesters from microorganisms. Di dalam: Scheper T, managing editor. Biopolyester : Advances in Biochemical Engineering / Biotechnology. Vol 71. Berlin : Springer-Verlag.

Klem JK. 1999. Alcaligenes. Di dalam: Robinson RK, Batt CA, Patel PP. Encyclopedia of Food Microbiology. Vol 1. 2000. London: Academic Press.

Knapczyk, J. K. dan R. H. M. Simon. Synthetic Resins and Plastic. Di dalam. J. A. Kent (ed). 1992. Riedel’s Handbook of Industrial Chemistry 9th Edition. Van Nostrans Reinhold. New York.

Lafferty, R.M., Korsatko, B., dan Korsatko, W. 1988. Biotechnology. Vol.6b. Special Microbial Processes. H.J. Rehm and G. Reed (ed.). VCH Publisher, New York.

Latief, R. 2001. Teknologi Kemasan Plastik Biodegradable. Makalah Falsafah Sains (PPs 702). Program Pasca Sarjana Institut Pertanian Bogor, Bogor

Lee SY. 1996. Bacterial Polyhydroxyalkanoates. Biotechnol. Bioeng. 49:1-14

Lee, S.Y. dan J. Choi. 2001. Production of Microbial Polyester by Fermentation of Recombinant Microorganism. In Babel, W dan A. Steinbuchel. Biopolyester: Advances in Biochemical Engineering/Biotechnology. Vol 71. Springer-Verlag Berlin Heidelberg.

Lefebvre G, Rocher M dan Braunegg G. 1997. Effect of low dissolved-oxygen concentrations on poly-(3-hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate) production by Alcaligenes eutrophus. Applied and Environmental Microbiology. Vol 63(3): 827-833. Maret 1997

Mellan, I. 1950. Industrial Solvent. Reinhold Publishing Corporation. New York.

Mohsenin, N. M. 1984. Electromagnetic Radiation properties of Food and Agriculture Products. Gordon and Breach Science Publisher, New York.

Murray, I. dan Williams P. C. 1990. Chemical Principles of Near-Infrared Technology. dalam P. Williams, Norrisk (ed). Near – Infrared Technology, in The Agriculture and Food Industries. American Associates of Cereal Chemists, Inc. Minnesota, USA.

Nur, M.A. 1989. Spektroskopi. Pusat Antar Universitas-Institut Pertanian Bogor (PAU-IPB), Bogor.

Ojumu, T.V., J.Yu, dan B.O. Solomon. 2004. Production of Polyhydroxyalkanoates, a bacterial Biodegradable Polymer. African Journal of Biotechnology Vol. 3(1), pp.18-24.

Poirier, Y., Nawrath C., Somerville C. 1995. Production of Polyhydroxyalkanoates, a Family of Biodegradable Plastics and Elastomers, in Bacterial and Plant. Biotechnol. 13: 142-150

Punrattanasin, W. 2001. The Utilization of Activated Sludge Poly-hydroxyalkanoates for the Production of Biodegradable Plastics. Disertasi. Faculty of the Virginia Polytechnic Institute and State University.

Rabek JF. 1983. Experimental Methods in Polymer Chemistry, Physical Principles and Applications. New York : A Wiley-Interscience Publication.

Ramsay, B.A, V. Langbade, P.R. Carreau, J.A. Ramsay. 1993. Biodegradability and mechanical properties of poly-(β-hydroxybutyrate-co-β-hydroxyvalerate)-starch blends. Applied and Environmental Microbiology. 59:1242-1246.

Sadi, S. dan Purboyo G. 1996. Konsep Agroindustri untuk Produksi Plasticizer dari Minyak secara Terpadu. Warta PPKS, Vol 4(2): 75-83.

Spink, W. P dan W.F. Waychoff 1958/1959. Plasticizers. Frados, Joel (ed.). Modern Plastic Encyclopedia Issue. Hildrent Press, Inc. New York.

Sudjana, F. X. 1994. Desain dan Analisis Experimen. Transito, Bandung.

Sukardjo. 1985. Ikatan Kimia. Rineka Cipta, Yogyakarta.

Sutiani, A.1997. Biodegradasi Polyblend Polystirene-Pati. Bidang Khusus Kimia Fisik. Program Studi Kimia, Program Pasca Sarjana ITB, Bandung.

Waddington, S.D. 2000. Process for Preparing Films and Coatings. US Patent No. 663088 filed on 1997-07-07.

Walpole, R. E. 1995. Pengantar Statistika. PT Gramedia Pustaka Umum, Jakarta

Lampiran 1. Diagram alir pembuatan bioplastik (modifikasi Akmaliah, 2003)

Serbuk PHA (0,25 g)

Kloroform

Pencampuran dan Pengadukan

(15 menit; 50oC)

IPP

Penuangan Pada Plat Kaca

Penguapan Pelarut

Bioplastik

Pencampuran dan Pengadukan

(15 menit; 50oC)

Lampiran 2. Perhitungan formulasi bioplastik Basis : Jumlah PHA = 0.250 g Konsentrasi IPP = 0 %, 10 %, 15 %, dan 20 % PHA : (Kloroform + IPP) = 1 : 30 Dicari : Jumlah IPP dan kloroform ? Catatan : Pada saat pembuatan bioplastik, IPP dan kloroform yang digunakan

dihitung dengan satuan ml. Dimana bobot jenis IPP adalah 0.853 g/ml dan kloroform 1.47 g/ml.

)()30)(()(.

%1)(%)(

%100)()(

)(%.

gIPPJumlahxgPHAJumlahgKloroformJumlahb

IPPgPHAJumlahxIPPgIPPJumlah

xgIPPJumlahgPHAJumlah

gIPPJumlahIPPa

−=

−=<=>

Lampiran 3a. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 0%)

Lampiran 3a. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 0%) (lanjutan)

Lampiran 3b. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 10%)

Catatan : Untuk keseragaman data maka dipakai tiga kali ulangan. Ulangan yang digunakan

dalam perhitungan nilai kuat tarik dan perpanjangan putus adalah; ulangan 1, ulangan 3, dan ulangan 4. Dengan demikian, diperoleh nilai kuat tarik untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 10 % sebesar 6.1371 ± 0.5504 MPa dan nilai perpanjangan putus untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 10 % sebesar 2.8534 ± 0.2726 %.

Lampiran 3b. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 10%) (lanjutan)

Catatan : Untuk keseragaman data maka dipakai tiga kali ulangan. Ulangan yang digunakan

dalam perhitungan nilai elastic modulus adalah; ulangan 1, ulangan 3, dan ulangan 4. Dengan demikian, diperoleh nilai elastic modulus untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 10 % sebesar 298.1767 ± 25.928 MPa.

Lampiran 3c. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 15%)

Lampiran 3c. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 15%) (lanjutan)

Lampiran 3d. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 20%)

Catatan : Untuk keseragaman data maka dipakai tiga kali ulangan. Ulangan yang digunakan

dalam perhitungan nilai kuat tarik dan perpanjangan putus adalah; ulangan 1, ulangan 2, dan ulangan 3. Dengan demikian, diperoleh nilai kuat tarik untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 20 % sebesar 2.6160 ± 0.8940 MPa dan nilai perpanjangan putus untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 20 % sebesar 1.7147 ± 0.5099 %.

Lampiran 3d. Hasil pengukuran kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastic modulus bioplastik dari PHA pati sagu (konsentrasi IPP 20%) (lanjutan)

Catatan : Untuk keseragaman data maka dipakai tiga kali ulangan. Ulangan yang digunakan

PEMBUATAN BIOPLASTIK POLI-β-HIDROKSIALKANOAT (PHA) YANG DIHASILKAN OLEH Rastonia eutropha PADA

SUBSTRAT HIDROLISAT PATI SAGU DENGAN PEMLASTIS ISOPROPIL PALMITAT

Oleh JUMMI WALDI

F34102017

2007 DEPARTEMEN TEKNOLOGI INDUSTRI PERTANIAN

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN INSTITUT PERTANIAN BOGOR

BOGOR

PEMBUATAN BIOPLASTIK POLI-β-HIDROKSIALKANOAT (PHA) YANG DIHASILKAN OLEH Rastonia eutropha PADA SUBSTRAT

HIDROLISAT PATI SAGU DENGAN PEMLASTIS ISOPROPIL PALMITAT

JURNAL PENELITIAN Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar SARJANA TEKNOLOGI PERTANIAN (STP)

Pada Departemen Teknologi Industri Pertanian Fakultas Teknologi Pertanian

Institut Pertanian Bogor

Oleh JUMMI WALDI

F34102017

2007 DEPARTEMEN TEKNOLOGI INDUSTRI PERTANIAN

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN INSTITUT PERTANIAN BOGOR

BOGOR

DEPARTEMEN TEKNOLOGI INDUSTRI PERTANIAN FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN

INSTITUT PERTANIAN BOGOR

PEMBUATAN BIOPLASTIK POLI-β-HIDROKSIALKANOAT (PHA) YANG DIHASILKAN OLEH Rastonia eutropha PADA SUBSTRAT

HIDROLISAT PATI SAGU DENGAN PEMLASTIS ISOPROPIL PALMITAT

JURNAL PENELITIAN Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar SARJANA TEKNOLOGI PERTANIAN (STP)

Pada Departemen Teknologi Industri Pertanian Fakultas Teknologi Pertanian

Institut Pertanian Bogor

Oleh JUMMI WALDI

F34102017

Drs. Chilwan Pandji, APT. MSc. Dr. Ir. Khaswar Syamsu, MSc.St. Pembimbing I Pembimbing II

PEMBUATAN BIOPLASTIK POLI-β-HIDROKSIALKANOAT (PHA) YANG DIHASILKAN OLEH Rastonia eutropha PADA SUBSTRAT HIDROLISAT PATI SAGU

DENGAN PEMLASTIS ISOPROPIL PALMITAT

CHILWAN PANDJI, KHASWAR SYAMSU, dan JUMMI WALDI Departemen Teknologi Industri Pertanian, Fakultas Teknologi Pertanian, Institut Pertanian Bogor

ABSTRACT Poly-β-Hydroxyalkanoates (PHA) was produced by Ralstonia eutropha fed batch cultivation for

96 hours using hydrolyzed sago starch substrate. Bioplastic was made by solution casting method and use cloroform as solvent and isopropyl palmitate as plasticizer. The concentration of isopropyl palmitate (IPP) that is used in this research were 0% (w/w) (as control), 10% (w/w), 15% (w/w), and 20% (w/w). Bioplastic characteristics which was tested were tensile strength, elongation at break, elastic modulus, functional groups, thermal properties, cristalinity, and density. Bioplastic with 15% (w/w) IPP concentration was giving the best result. Bioplastic with 15% (w/w) IPP concentration was giving a value of tensile strength for 4.6219 MPa; elongation at break for 2. 8649%; elastic modulus for 208.81 MPa; melting point for 168.8 0C; cristalinity for 53.97% and density for 0.87333 g/cm3. Key words: Poly-β-Hydroxyalkanoates (PHA), Ralstonia eutropha, bioplastic, Isopropyl palmitate, characteristics

PENDAHULUAN

Penggunaan bahan dasar plastik yang dapat didegradasi secara biologis oleh mikroorganisme alami terus dikembangkan dalam rangka mengurangi permasalahan lingkungan yang ditimbulkan oleh sampah-sampah non-organik, terutama sampah plastik. Keuntungan lain dari penggunaan bahan baku alami dalam pembuatan plastik adalah sifatnya yang merupakan sumber daya alam yang dapat diperbaharui, sehingga keberadaannya dapat terus dilestarikan.

Salah satu bahan bioplastik yang cukup penting dan masih terus diteliti serta dikembangkan sampai saat ini adalah Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA). Poli-β-hidroksialkanoat (PHA) merupakan poliester hidroksialkanoat yang disintesa oleh sejumlah bakteri sebagai komponen simpanan energi dan karbon intraseluler, diakumulasi sebagai granula dalam sitoplasma sel (Lee, 1996).

Dalam proses pembuatan bioplastik, PHA perlu ditambahkan pemlastis. Penambahan pemlastis baik sintetis maupun alami bertujuan untuk memperbaiki sifat bahan selama pembuatan plastik, memperluas atau memodifikasi sifat dasarnya atau dapat memunculkan sifat baru yang tidak ada dalam bahan dasarnya (Spink dan Waychoff, 1958).

Berdasarkan komposisi asam lemak minyak sawit yang unik dengan kadungan asam lemak utama, yaitu asam oleat dan palmitat atau fraksi olein dan stearin, kedua fraksi tersebut dapat dikonversi menjadi pemlastis Salah satu ester asam lemak minyak sawit yang dapat dimanfaatkan sebagai pemlastis adalah isopropil palmitat. (Sadi dan Purboyo, 1996).

Isopropil palmitat biasanya digunakan dalam pembuatan kosmetik sebagai pengental (thickening agent) dan emollient. Isopropil palmitat bersifat edible atau aman jika dikonsumsi karena isopropil palmitat dapat dihasilkan dari asam palmitat minyak sawit. Isopropil palmitat merupakan ester dari isopropil alkohol dan asam palmitat, mempunyai nama resmi 1-metil etil heksadekanoat. (Anonim1, 2006). Secara umum isopropil palmitat merupakan materi tidak beracun dan tidak melakukan iritasi. Toksikologi isopropil palmitat diketahui berdasarkan sifat sebagai berikut: LD50 (tikus, IP) sebesar 0,1 g/kg, LD50 (kelinci, kulit) lebih dari 5 g/kg, dan LD50 (mencit, oral) lebih dari 5 g/kg. (Anonim1, 2006)

Penggunaan pemlastis sintetis seperti dimetil ftalat (DMF) (Juari, 2006) dalam pembuatan bioplastik menggunakan PHA masih menghasilkan karakteristik bioplastik yang masih rendah. Nilai kuat tarik dan perpanjangan putus bioplastik dengan menggunakan pemlastis DMF berturut-turut adalah 3.382 MPa dan 23.88%. Selain itu, pemakaian pemlastis sintetis dalam pembuatan bioplastik dengan PHA akan menghasilkan bioplastik yang bersifat non-edible terutama jika digunakan sebagai bahan kemasan produk-produk pangan.

Pembuatan bioplastik dengan PHA sebagai biji plastik dan IPP sebagai pemlastis diharapkan menghasilkan bioplastik yang memiliki karakteristik yang lebih baik dan dapat menjadi subsitusi plastik-plastik konvensional yang berbasis petrokimia. Penggunaan bahan pemlastis yang bersifat alami dan edible, diharapkan dapat menghasilkan bioplastik yang tidak hanya aman jika dibuang ke lingkungan namun juga aman jika dikonsumsi terutama oleh manusia.

Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mendapatkan konsentrasi IPP terbaik sebagai pemlastis dalam pembuatan bioplastik PHA, serta mengetahui karakteristik bioplastik PHA yang dihasilkan dengan konsentrasi IPP terbaik.

METODOLOGI

BAHAN DAN ALAT

Bahan-bahan yang digunakan dalam pembuatan bioplastik ini antara lain; (1) Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA) sebagai biji plastik; (2) kloroform sebagai pelarut; (3) isopropil palmitat sebagai pemlastis. Poli-β-Hidroksialkanoat (PHA) yang digunakan dalam penelitian ini adalah PHA hasil kultivasi secara fed-batch oleh bakteri Ralstonia eutropha IAM 12368 yang diperoleh dari IAM Culture Collection, Institute of Molecular and Celular Bioscience, The University of Tokyo. Sumber karbon yang digunakan dalam substrat kultivasi adalah hidrolisat pati sagu yang dibuat dengan hidrolisis enzimatis pati sagu dengan enzim α–amilase dan amiloglukosidase.

Bahan-bahan lain yang dibutuhkan untuk kultivasi bakteri dan isolasi PHA adalah nutrient broth, (NH4)2HPO4, K2HPO4, KH2PO4, MgSO4 0.1 m, FeSO4.7H2O, MnCl2.4H2O, CoSO4.7H2O, CaCl2.7H2O, CuCl2.2H2O, ZnSO4.7H2O, buffer tris-hidroklorida, NaOH, NaOCl dan NH4OH.

Alat-alat yang digunakan untuk kultivasi PHA adalah bioreaktor skala 13 liter dengan volume kerja 10 liter, autoklaf, pH meter, waterbath sheker, rotary shaking inkubator, sentrifuse, penyaring vakum, termometer, oven, desikator, freezer, neraca analitik, clean bench, pipet mikro, ose bunsen, pendingin tegak, hotplet, lemari asap, plat kaca, dan alat-alat gelas.

Peralatan untuk pengujian yang digunakan meliputi alat pengukur kuat tarik dengan jenis Tensilon, alat untuk mengetahui gugus fungsi bahan Fourier Transform Infra Red (FTIR), dan alay untuk menganalisa titik leleh polimer Differential Scanning Calorimetry (DSC).

METODE PENELITIAN

Penelitian ini dibagi menjadi dua tahap, yaitu tahap persiapan bahan biji bioplastik dan tahap pembuatan serta karakterisasi bioplastik.

Tahap persiapan bahan biji bioplastik

Secara umum tahap persiapan bahan biji plastik terdiri dari dua tahapan utama, yaitu; (1) persiapan kultur dan media kultivasi, (2) kultivasi PHA, dan (3) Proses hilir PHA.

Persiapan kultur dan media kultivasi

Media yang digunakan adalah hidrolisat pati sagu sebagai sumber karbon, (NH4)2HPO4 sebagai sumber nitrogen, K2HPO4 dan KH2PO4 sebagai sumber fosfat, serta mikroelemen yang terdiri dari FeSO4.7H2O, MnCl2.4H2O, CoSO4.7H2O, CaCl2.2H2O, CuCl2.2H2O, dan ZnSO4.7H2O.

Sebelum dilakukan proses fermentasi pada bioreaktor, terlebih dahulu kultur R. eutropha ditumbuhkan pada media propagasi selama 3 x 24 jam, pada suhu 34oC dan kecepatan 150 rpm.

Kultivasi PHA secara fed-batch (Atifah, 2006)

Kultivasi fed-batch dilakukan pada bioreaktor skala 13 liter, volume kerja 10 liter, pH 6.9, agitasi 150 rpm, suhu 34oC dan aerasi 0.2 vvm. Kultivasi dilakukan selama 96 jam. Metode pengumpanan dilakukan pada saat mikroba memasuki fase pertumbuhan stationer yaitu pada jam ke-48. umpan berupa hidrolisat pati sagu yang setara dengan 20 g per liter kultur dengan kecepatan pengumpanan constan 1.7 ml/menit.

Proses hilir PHA (Atifah, 2006; Imamura et al., 2001 dan Lee, 1996)

Setelah proses kultivasi selesai, cairan kultivasi disentrifugasi pada kecepatan 13000 rpm selama 10 menit. Proses sentrifugasi terdiri dari empat tahap, yaitu; (i) pemisahan biomassa dari fase cair, (ii) pencucian endapan biomassa yang diperoleh dengan aquades, (iii) digest dengan NaOCl 0.2% selama 1 jam, (iv) pencucian endapan biomassa yang telah di digest dengan aquades. Endapan biomassa yang diperoleh dikering dalam oven pada suhu ± 50oC selama 24 jam.

PHA kering yang diperoleh dari hasil sentrifugasi terlebih dahulu dihaluskan dan kemudian dilarutkan dalam kloroform dengan perbandingan 1 gram PHA kering banding 50 ml kloroform. Larutan kemudian diaduk dan dipanaskan pada suhu ± 50oC selama 24 jam. Untuk mencegah penguapan pelarut, maka dipasang pendingin tegak. Setelah itu, larutan disaring dengan menggunakan kertas saring wathman 42 pada penyaring vakum. Filtrat hasil saringan yang mengandung PHA yang terlarut dalam kloroform diuapkan pada lemari asap untuk memperoleh PHA kering yang lebih murni.

Tahap pembuatan bioplastik

Motode pembuatan bioplastik (modifikasi Akmaliah, 2003)

Proses pembuatan bioplastik dilakukan dengan teknik solution casting. Proses pembuatan bioplastik dimulai dengan pencampuran PHA, kloroform, dan isopropil palmitat. Pencampuran dilakukan dengan

pengadukan biasa sampai terbentuk larutan PHA-kloroform-isopropil palmitat yang homogen. Kemudian larutan yang telah homogen dituang pada cetakan (plat kaca).

Penentuan jumlah kloroform

Menurut Lee (1996), untuk melarutkan satu bagian PHA diperlukan 20 bagian pelarut. Jumlah pelarut yang optimal akan ditentukan dengan cara melarutkan PHA pada kloroform dengan perbandingan PHA-kloroform 1:5, 1:10, 1:15 dan 1:20.

Penentuan jumlah PHA

Jumlah PHA yang digunakan disesuaikan dengan ketebalan bioplastik yang akan dihasilkan. Jumlah PHA yang optimal adalah jumlah PHA yang mampu menutupi seluruh permukaan cetakan dan memenuhi ketebalan yang ditentukan yaitu ± 0.05 mm.

Penentuan jumlah Isopropil Palmitat

Jumlah isopropil palmitat yang ditambahkan tergantung pada jumlah PHA yang akan digunakan. Pada penelitian ini akan diujikan konsentrasi isopropil palmitat mulai dari 0% (kontrol), 10%, 15%, dan 20% (b/b) dari jumlah PHA.

Karakterisasi bioplastik

Sifat Mekanis (ASTM D 638)

Pengujian sifat mekanis meliputi uji kuat tarik, perpanjangan putus, dan elastis modulus. Alat yang digunakan untuk pengujian adalah Universal Testing Machine (UTM) yang dibuat oleh Orientec Co. Ltd dengan model UCT-5T. Lembaran sampel dipotong menjadi dumbbell ASTM D638 M-III. Kondisi pengujian dilakukan pada temperatur ruang uji dengan suhu 27oC, kelembaban ruang uji 65%, kecepatan tarik 1 mm/menit, skala load cell 10% dari 50N, dan pengukuran ketebalan sampel yang akan diuji menggunakan Digital Micrometer.

Gugus Fungsi (ASTM E 1252-88)

Gugus fungsi PHA dapat dideteksi dengan menggunakan alat Fourier Transform Infra-Red Spectrometer (FTIR). Tipe alat FTIR yang digunakan dalam penelitian ini adalah FTIR-4300. Metode pengujian berdasarkan ASTM E 1252-88 yaitu dengan menggunakan metode KBr (Kalium Bromida) yang dipadatkan. Metode ini digunakan pada selang bilangan gelombang antara 5000 – 400 cm-1 (2 – 25 µm).

Sifat Termal (ASTM D 3418)

Alat yang digunakan adalah Differential Scanning Calorimetry (DSC) dengan tipe Seiko Instruments Inc.. Analisa sifat termal meliputi

pengukuran suhu pelelehan (melting point, Tm), suhu transisi kaca (glass transition temperature, Tg), dan perubahan entalpi sampel selama proses tersebut. Sampel ditimbang ±5 mg kemudian dimasukkan kedalam crucible 40 µl. Analisa dilakukan dengan pemanasan sampel dari temperatur kamar hingga 200oC. Kecepatan pemanasan adalah 10oC/menit. Nitrogen cair digunakan untuk pendinginan dengan kecepatan aliran 50 ml/menit.

Derajat Kristalinitas (Hahn et al. 1994)

Kristalinitas dihitung dengan menggunakan persamaan:

Xc = ΔHf / ΔHo × 100%

Keterangan: Xc : kristalinitas (%), ΔHf : entalpi pelelehan sampel (J/g), Δho : entalpi pelelehan PHB 100% kristalin (146 J/g).

Densitas (Rabek, 1983)

Sampel dibentuk segi empat, kemudian diukur panjang, lebar, tebal, dan beratnya. Densitas diperoleh dari pembagian berat sampel (g) dengan volumenya (cm3).

HASIL DAN PEMBAHASAN

PERSIAPAN BAHAN BIJI BIOPLASTIK

Rendemen PHA murni yang diperoleh setelah proses pemurnian dengan kloroform adalah sebesar ± 40 %

Dari hasil analisa FTIR yang dilakukan Atifah (2006) diketahui bahwa bakteri R. eutropha dapat menghasilkan PHA terutama jenis poli-β-hidroksibutirat (PHB). Ciri khas poli-HB adalah adanya gugus metil (CH3) yang terdeteksi pada bilangan gelombang 1375-1450 cm-1 (Nur, 1989).

PEMBUATAN BIOPLASTIK

Terbentuknya lembaran bioplastik dengan penambahan pemlastis IPP diduga karena terjadi ikatan hidrogen antara molekul PHA dengan molekul IPP. Proses pembentukan ikatan hidrogen ini dapat dilihat pada Gambar 1.

Gambar 1. Pendugaan mekanisme ikatan hidrogen yang terjadi antara molekul PHA dengan molekul IPP. Ikatan hidrogen ditandai dengan garis putus-putus.

Karena hanya memiliki sebuah elektron, atom hidrogen hanya dapat berikatan dengan sebuah atom lain. Akan tetapi, pada keadaan tertentu, sering dijumpai bahwa atom hidrogen dapat pula berikatan cukup kuat dengan dua buah atom lain. Pada keadaan demikian terbentuk ikatan hidrogen antara atom-atom tersebut dengan atom H dengan energi ikat 0,1 eV. Dalam ikatan hidrogen, atom H bersifat sebagai ion positif terutama bila berikatan dengan atom-atom yang elektronegatif, seperti F, O dan N. Salah satu contoh ikatan hidrogen adalah ikatan antara dua molekul asam etanoat (asam cuka). (Anonim2, 2007).

Gugus OH yang terdapat pada kedua ujung polimer PHA merupakan ikatan kovalen polar antara O dan H. Menurut Sukardjo (1985), ikatan kovalen merupakan ikatan yang terbentuk dengan pembagian elektron.

Ikatan kovalen antara atom O dan atom H pada gugus OH diujung rantai polimer PHA, elektron tidak terbagi merata dan akan lebih dekat kepada atom yang mudah menarik elektron. Atom O merupakan atom dengan elektronegativitas tinggi sehingga akan menarik elektron dari atom H. Penarikan elektron ke arah atom O menyebabkan atom H semakin menjauh karena terbentuk kutup positif pada atom H dan kutub negatif pada atom O.

Atom O dengan ikatan rangkap yang terdapat pada gugus ester molekul IPP cenderung kurang stabil sehingga memungkinkan membentuk ikatan hidrogen dengan atom H terpolarisasi yang terdapat pada ujung rantai polimer PHA. Menurut Sukardjo (1985), ikatan hidrogen tersebut terbentuk karena gaya elektrostatik antara H dan O. Ikatan hidrogen sifatnya lebih lemah dari pada ikatan kovalen. Ikatan hidrogen terjadi antara atom-atom yang sangat polar, yaitu atom-atom yang mempunyai elektronegativitas tinggi seperti F, O, dan N dengan atom H.

KARAKTERISTIK BIOPLASTIK

Sifat Mekanis

Pengujian sifat mekanis meliputi pengujian kuat tarik, perpanjangan putus dan elastic modulus.

Gambar 2 merupakan grafik perbandingan nilai kuat tarik bioplastik pada berbagai selang konsentrasi. Penambahan pemlastis bisa memperlonggar ikatan mulokul-molekul PHA, karena pemlastis tersisip secara fisika pada rantai polimer. Pemlastis juga menjadikan PHA yang tadinya kaku menjadi lebih lunak dan elastis sehingga kuat tarik turun atau dengan kata lain beban yang dibutuhkan untuk memutuskan bioplastik menjadi berkurang. Semakin banyak pemlastis yang ditambahkan maka kuat tarik akan berkurang.

Nilai kuat tarik pada konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) berturut adalah sebesar 10.923 MPa, 4.9065 MPa, 4.6219 MPa, dan 2.379 MPa.

Kuat Tarik Bioplastik

2,616 ± 0,8940

10,923 ± 0,5554

4,6219 ± 0,7848

6,1371 ± 0,5504

0% 10% 15% 20%Konsentrasi IPP

Kua

t Tar

ik (M

Pa)

Nilai Kuat Tarik

Gambar 2. Perbanding nilai kuat tarik pada berbagai selang konsentrasi uji.

Penambahan pemlastis IPP menyebabkan terbentuknya interaksi molekuler dengan rantai polimer PHA dalam bentuk ikatan hidrogen (lihat Gambar 1). Ikatan hidrogen merupakan ikatan yang sangat lemah, lebih lemah dari ikatan kovalen (Sukardjo, 1985). Pembentukan ikatan hidrogen tersebut menyebabkan peningkatan kecepatan respon viskoelastis dan mobilitas molekuler rantai polimer PHA. Peningkatan mobilitas molekuler tersebut menjadikan kekompakan molekul menjadi berkurang. Kekompakan molekul polimer yang semakin berkurang seiring dengan peningkatan konsentrasi IPP yang kemudian menyebabkan semakin sedikitnya gaya yang dibutuhkan untuk menarik bahan sehingga kuat tarik bahan semakin turun. Pernyataan ini didukung oleh pernyataan Hammer (1978) yang menyatakan bahwa prinsip kerja pemlastis adalah dengan membentuk interaksi molekuler rantai polimer untuk meningkatkan kecepatan respon viskoelastis pada polimer sehingga dapat meningkatkan mobilitas molekuler rantai polimer.

Pada penambahan pemlastis dengan konsentrasi 30% (b/b), bioplastik masih terbentuk, tapi lembaran bersifat sangat rapuh dan tidak dapat dilakukan pengujian kuat tarik. Hal ini menandakan bahwa pencampuran antara PHA dengan IPP telah jenuh. Nilai kuat tarik pada konsentrasi 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) berturut adalah sebesar 10.923 MPa, 6.1371 MPa, 4.6219 MPa, dan 2.6160 MPa.

Perpanjangan Putus Bioplastik

2,8649 ± 0,84242,8534 ± 0,27262,7262 ± 0,0826

1,7147 ± 0,5099

0,5

1,5

2,5

3,5

0% 10% 15% 20%Konsentrasi IPP

Perp

anja

ngan

Put

us (%

)

NilaiPerpanjanganPutus

Gambar 3. Perbanding nilai perpanjangan putus pada berbagai selang konsentrasi uji.

Perpanjangan putus merupakan perubahan panjang material sampai material tersebut putus akibat menerima gaya regangan pada pengujian kuat tarik. Peningkatan konsentrasi IPP akan meningkatkan kecepatan respon viskoelastis dan mobilitas molekuler rantai polimer PHA. Meningkatnya mobilitas molekuler rantai polimer ditunjukan dengan bahan semakin elastis sehingga perpanjangan putus cenderung akan meningkat. Peningkatan tersebut akan berlaku selama masih terbentuk interaksi molekuler rantai polimer dengan pemlastis.

Pada Gambar 3, dapat kita lihat bahwa nilai perpanjangan putus bioplastik bertambah dengan penambahan IPP sebagai pemlastis. Namun, pada konsentrasi IPP 20% (b/b) perpanjangan putus bioplastik menurun. Hal ini disebabkan karena interaksi molekuler PHA dengan IPP tidak terjadi lagi. Nilai perpanjangan putus pada konsentrasi 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) berturut adalah sebesar 2.7262%, 2.8534%, 2.8649%, dan 1.7147%. Perpanjangan putus bioplastik pada konsentrasi 15% (b/b) IPP merupakan nilai maksimum, hal ini menandakan bahwa penambahan IPP dengan konsentrasi 15% (b/b) sebagai pemlastis mencapai jumlah optimum untuk pembuatan biopastik dari PHA hasil kultivasi R. eutropha pada substrat hidolisat pati sagu.

Elastic Modulus

182,64 ± 18,070

500,99 ± 12,306

208,81 ± 14,27

298,18 ± 25,928

100

200

300

400

500

600

0% 10% 15% 20%Konsentrasi IPP

Ela

stic

Mod

ulus

(MPa

)

Nilai ElasticModulus

Gambar 4. Perbanding nilai elastic modulus pada berbagai selang konsentrasi uji.

Gambar 4 menyajikan nilai elastic modulus bioplastik yang dibuat dengan pemlastis IPP. Elastic modulus atau yang lebih dikenal sebagai tingkat kekakuan bahan (polimer), semakin turun dengan peningkatan jumlah IPP yang ditambahkan sebagai pemlastis. Nilai elastic modulus pada konsentrasi 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) berturut adalah sebesar 500.99 MPa, 298.18 MPa, 208.81 MPa, dan 182.64 MPa. Dengan semakin meningkatnya kecepatan respon viskoelastis dan mobilitas molekuler rantai polimer PHA karena penambahan IPP sebagai pemlastis, maka elastisitas bahan akan meningkat dan tingkat kekakuan bahan akan semakin turun. Penurunan tingkat kekauan bahan ini akan menurunkan nilai elastic modulus bioplastik.

Konsentrasi IPP sebesar 15% (b/b) merupakan jumlah optimum pemlastis pada pembuatan bioplastik menggunakan PHA hasil

kultivasi R. eutropha pada substrat hidolisat pati sagu dengan pemlastis IPP.

Pada Gambar 5 dapat dilihat bahwa terdapat titik yield pada grafik hubungan kuat tarik dan perpanjangan putus pada bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b), dimana pada titik ini terjadi perubahan dari deformasi elastis menjadi deformasi plastis. Ciri ini menunjukan bahwa bioplastik berpotensi memiliki perpanjangan putus yang lebih besar.

Gambar 5. Grafik hubungan kuat tarik dengan perpanjangan putus pada konsentrasi pemlastis IPP 15%

Analisa gugus fungsi (ASTM E 1252-88)

Berdasarkan pengujian gugus fungsi sampel bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) (Gambar 6b), diperoleh informasi beberapa peak yang muncul. Kemunculan banyak peak ini menunjukkan bahwa dalam bioplastik terdapat banyak jenis ikatan. PHA merupakan suatu poliester yang mempunyai beberapa gugus fungsi dominan seperti karbonil ester (C = O), ikatan polimerik C – O – C, OH, CH, dan CH2. Sebagai pembanding pengujian gugus fungsi PHA dengan konsentrasi pemlastis 0% (b/b) (Juari, 2006), dapat dilihat pada Gambar 6a.

Hasil identifikasi gugus fungsi yang tersaji pada Tabel 6 menunjukkan bahwa semua gugus fungsi dominan dari molekul PHA muncul pada spektra FTIR bioplastik tanpa pemlastis. Gugus fungsi tersebut meliputi karbonil ester (C = O), ikatan polimerik C – O – C, OH, CH, dan CH2. Sedangkan pada spektra FTIR bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) tidak terdapat peak gugus OH. Penambahan IPP menyebabkan terbentuknya ikatan hidrogen yang menyebabkan atom H pada gugus OH molekul PHA semakin menjauh dari atom O (lihat Gambar 10). Akibatnya peak gugus OH tidak muncul pada spektra FTIR bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b).

Dari hasil spektrum pada kedua jenis sampel maka dapat diidentifikasi bahwa terdapat banyak jenis ikatan. Identifikasi decara lengkap disajikan pada Tabel 1.

Yield Point

(a) (b) Gambar 6. Hasil analisa gugus fungsi (a) bioplastik tanpa pemlastis (Juari, 2006); (b) bioplastik dengan 15% (b/b) konsentrasi IPP.

Tabel 1. Hasil identifikasi spektrum FTIR bioplastik

Bioplastik 0% pemlastis Bioplastik 15% IPP Bilangan

Gelombang (cm-1)

Intensitas Identifikasi Bilangan

Gelombang (cm-1)

Intensitas Identifikasi

1 3440.38 Sedang NH amida protein 2977.9* Sedang C – H

2 2974.79* Sedang OH karboksilat 2854.4* Sedang C – H

3 2931.13* Tajam C – H 1724.2** Tajam C = O 4 2854.13* Sedang ~ 1455 Sedang C – H2

5 1751.04* Tajam C = O 1380.9* Sedang C – H3

6 1455.57* Sedang C – H2 1300 –1100* Sedang C – O – C

polimer

7 1380.61* Tajam C – H3 1000 - 500 Rendah Tidak diketahui

8 1310.87 Tajam N = O Catatan : 1 Identifikasi didasarkan Nur (1989) * Gugus PHA ** Gugus PHA yang juga teridentifikasi sebagai gugus IPP

9 1310.87-1064.10* Tajam

C – O – C polimer

10 979.65-462.83 Sedang Tidak diketahui

Spektra FTIR bioplastik dengan konsentrasi

IPP 15% (b/b) tidak memunculkan peak untuk gugus OH. Penambahan IPP menyebabkan atom H pada gugus OH molekul PHA semakin menjauh dari atom O dan kemudian atom H berikatan hidrogen dengan atom O pada gugus IPP (lihat Gambar 10). Akibatnya peak untuk gugus OH yang pada sampel bioplastik 0% (b/b) pemlastis yang muncul pada panjang gelombang 2974.79 cm-1, tidak muncul pada spektra FTIR bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b).

Penambahan IPP dengan konsentrasi 15% (b/b) merupakan jumlah optimum pemlastis dalam bioplastik, hal ini ditandai dengan ketidak munculan peak untuk gugus OH pada sampel bioplastik 15% (b/b) konsentrasi IPP karena semua gugus OH pada ujung rantai molekul PHA telah berikatan hidrogen dengan atom O yang terdapat pada molekul IPP.

Sifat Termal (ASTM D 3418)

Pengujian sifat termal meliputi pengujian suhu peralihan kaca Tg (glass transition) dan suhu pelelehan Tm (melting point).

Hasil analisa DSC dari bioplastik tanpa pemlastis (Juari, 2006) dan bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) dapat dilihat pada Gambar 7. Pada Gambar 7a dan 7b terlihat bahwa bioplastik PHA memiliki 2 buah peak suhu pelelehan yaitu pada suhu 149,84 oC dan 168,72 oC untuk PHA tanpa pemlastis dan 148.7 oC dan 168.8 oC untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b). Kemunculan dua peak yang berbeda pada masing-masing spektra DSC bioplastik menunjukkan bahwa pada bioplastik terdapat dua buah komponen. Komponen yang lebih dominan ditandai dengan peak yang tajam. Komponen tersebut diduga PHA yang merupakan bahan baku dalam pembuatan bioplastik.

Dari hasil analisa DSC diketahui bahwa titik leleh PHA tanpa pemlastis adalah 168,72 oC, dan

bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) adalah 168.8 oC. Hasil analisa DSC ini relatif sama, atau dapat dikatakan bahwa tidak terjadi perubahan titik leleh dengan penambahan pemlastis IPP.

Hal ini berbeda dengan pernyataan Billmeyer (1994) yang menyatakan bahwa jika suatu polimer semikristalin mendapat tambahan pemlastis maka akan terjadi penurunan suhu pelelehan (Tm) dan derajat kristalinitas. Hasil analisa DSC PHA tanpa pemlastis (Juari, 2006) dan bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) tidak dapat dibandingkan secara nyata karena terdapat beberapa perbedaan diantaranya kemurnian bahan baku (PHA) yang digunakan dan keakuratan alat pengujian. Gambar 7. Hasil analisa sifat termal bioplastik PHA tanpa pemlastis (a), bioplastik PHA dengan konsentrasi 15% (b/b) IPP

Menurut Jandali dan Widmann (1995), suhu transisi kaca (Tg) dapat dianalisa dengan menggunakan DSC. Suhu transisi kaca terdeteksi oleh adanya peak yang berbentuk seperti anak tangga (tanpa puncak) yang menunjukkan terjadinya peralihan bentuk dari kaca ke termoplastik atau karet. Pada hasil analisa sifat termal bioplastik (Gambar 16) tidak ditemukan

peak yang menunjukkan adanya Tg. Tidak terdeteksinya Tg disebabkan keterbatasan alat untuk pengujian sifat termal, selang temperatur pengujian yang digunakan adalah antara 30oC sampai 200oC Lee (1996) dan Poirier et al. (1995), menyatakan bahwa PHB mempunyai Tg pada suhu sekitar 5oC.

Derajat Kristalinitas (Hahn et al. 1994)

Pengukuran derajat kristalinitas dilakukan dengan metode pendekatan. Metode ini didasarkan pada perubahan entalpi yang terjadi pada saat tercapainya suhu pelelehan yang terukur pada saat pengukuran suhu pelelahan dengan DSC. PHA dengan derajat kristalinitas 100% akan mempunyai perubahan entalpi sebesar 146 J/g. (Hahn et al.,1995).

Pada hasil analisa DSC (Gambar 16) diketahui bahwa perubahan entalpi bioplastik PHA tanpa pemlastis pada saat tercapai suhu pelelehan adalah sebesar 73,76 J/g. Perubahan entalpi bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) adalah sebesar 78.8 J/g pada saat pelelehan. Dengan metode perbandingan langsung antara perubahan entalpi bioplastik sampel dan PHA 100% kristalin, maka dapat diketahui nilai derajat kristalinitas bioplastik PHA tanpa pemlastis sebesar 50,52% dan bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) sebesar 53.97%.

Dari perhitungan derajat kristalinitas diperoleh data bahwa bioplastik dengan konsentrasi IPP 15 % (b/b) memiliki derajat kristalinitas lebih besar dibandingkan dengan bioplastik 0% IPP. Hal ini sangat bertentangan dengan pernyataan Billmeyer (1994) yang menyatakan bahwa keberadaan pemlastis akan menyebabkan peningkatan jumlah fraksi amorf sehingga menurunkan suhu pelelehan dan derajat kristalinitas polimer tersebut. Perbedaan ini diperkirakan terjadi karena terdapat perbedaan dalam kemurnian bahan baku (PHA) yang digunakan dan keakuratan alat pengujian analisa DSC.

Knapczyk dan Simon (1992) menyatakan bahwa polimer termoplastik yang derajat kristalinitasnya tinggi meleleh lebih tajam pada suhu tinggi dari pada polimer amorf. Berdasarkan hal tersebut maka analisa derajat kristalinitas lebih didasarkan pada ketajaman peak yang terbentuk pada saat suhu pelelehan.

Dari hasil analisa DSC (Gambar 16) terlihat bahwa peak suhu pelelehan bioplastik tanpa pemlastis lebih tajam dari pada bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b). Peak yang lebih tajam menunjukkan bahwa polimer mempunyai derajat kristalinitas tinggi, maka bioplastik tanpa pemlastis mempunyai derajat kristalinitas yang lebih besar dari pada bioplastik IPP 15% (b/b).

(b)

(a)

73.76 J/g

168.72 oC

78.8 J/g

168.8 oC

Motede penentuan derajat kristalinitas yang digunakan ini juga berdasarkan pada pernyataan Allcock dan Lampe (1981) yang menyatakan bahwa pada suhu pelelehan, polimer kristalin meleleh menjadi cairan viskous secara lebih tajam dari pada polimer amorf. Billmeyer (1994) menambahkan bahwa penambahan pemlastis menyebabkan peningkatan jumlah fraksi amorf sehingga menurunkan suhu pelelehan (Tm) dan derajat kristalinitas. Dengan demikian dapat dikatakan bahwa penambahan pemlastis IPP menyebabkan derajat kristalinitas bioplastik menjadi turun.

Densitas

Menurut Lafferty et al. (1988), Poli-HB memiliki densitas antara 1,171 sampai 1,260 g/cm3. Nilai yang lebih kecil menunjukan struktur amorf sedangkan nilai densitas yang lebih tinggi menunjukan struktur kristalin. Berdasarkan pernyataan diatas, maka diduga bioplastik PHA pada penelitian ini memiliki struktur amorf yang lebih dominan.

Dari hasil pengukuran densitas bioplastik pada semua selang konsentrasi yang dibuat, didapatkan data bahwa densitas menurun sejalan dengan penambahan pemlastis. Grafik perbandingan densitas pada berbagai selang konsentrasi IPP dapat dilihat pada Gambar 8. Nilai densitas yang diperoleh pada konsentrasi 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20%(b/b) pemlastis IPP berturut-turut adalah 0.89143, 0.88000, 0.87333, dan 0.69895.

Densitas Bioplastik

0,89143 0,88000 0,87333

0,69895

0,00000

0,10000

0,20000

0,30000

0,40000

0,50000

0,60000

0,70000

0,80000

0,90000

1,00000

0% 10% 15% 20%

Konsentrasi IPP

Den

sita

s (g

/cm

Densitas

Gambar 8. Grafik perbandingan densitas bioplastik pada berbagai selang konsentrasi IPP

Densitas bioplastik berhubungan dengan sifat mekanis bioplastik tersebut. Poli-β-hidroksialkanoat merupakan polimer rantai lurus dan memiliki kerapatan yang tinggi. Penambahan pemlastis akan menurunkan gaya tarik-menarik antar rantai polimer sehingga kerapatannya berkurang, akibatnya densitas bioplastik menurun seiring dengan peningkatan konsentrasi pemlastis. Penurunan densitas akan menyebabkan nilai kuat tarik dan nilai elastic modulus turun, karena kerapatan bioplastik berkurang. Sehingga gaya yang dibutuhkan untuk memutuskan bioplastik semakin berkurang. Hal ini dapat dibuktikan

dengan melihat hasil pengujian kuat tarik (Gambar 13a) dan elastic modulus (Gambar 13c), dimana kuat tarik dan elastic modulus semakin turun seiring dengan peningkatan jumlah konsentrasi pemlastis. Sedangkan elastisitas tidak berhubungan dengan densitas, jadi densitas tidak mempengaruhi nilai perpanjangan putus.

Densitas bioplastik juga mempengaruhi nilai derajat kristalinitas. Penurunan densitas bioplastik karena molekul-molekul pemlastis meningkatkan mobilitas molekul-molekul polimer dan membuat polimer menjadi lebih amorf. Struktur molekul amorf memiliki kerapatan yang relatif lebih rendah daripada molekul kristalin. Penurunan kerapatan molekul menyebabkan derajat kristalinitas bioplastik menjadi turun.

KESIMPULAN

Isopropil palmitat yang merupakan ester dari isopropil alkohol dan asam palmitat, dapat digunakan sebagai pemlastis pada pembuatan bioplastik dengan menggunakan PHA dari hasil kultivasi Ralstonia eutropha secara fed batch pada substrat hidrolisat pati sagu yang digunakan.

Kuat tarik bioplastik PHA yang dibuat dengan menggunakan pemlastis IPP semakin turun seiring dengan peningkatan konsentrasi IPP sebagai pemlastis. Nilai kuat tarik bioplastik dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) adalah berturut-turut sebesar 10.923 MPa, 4.9065 MPa, 4.6219 MPa, dan 2.3790 MPa. Nilai perpanjangan putus bioplastik dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) adalah berturut-turut sebesar 2.7262%, 2.1260%, 2.7886%, dan 1.5756%. Dan nilai elastic modulus bioplastik dengan konsentrasi IPP 0% (b/b), 10% (b/b), 15% (b/b), dan 20% (b/b) adalah berturut-turut sebesar 500.99 MPa, 271.30 MPa, 208.81 MPa, dan 175.97 MPa.

Pada pengujian kuat tarik, bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) memiliki titik yield, dimana titik ini menandakan terjadinya proses perpindahan deformasi elastis pada deformasi plastis dan memungkinkan bioplastik ini untuk memiliki perpanjangan putus yang lebih besar. Berdasarkan karakteristik mekanik tersebut dapat dinyatakan bahwa bioplastik yang dibuat dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) adalah yang terbaik.

Analisa gugus fungsi bioplastik tanpa pemlastis menunjukkan peak dominan untuk gugus fungsi PHA yaitu adanya gugus C = O ester, gugus C – O – C polimer, gugus OH, gugus CH2, gugus C – C, dan gugus CH3. Sedangkan analisa gugus fungsi untuk bioplastik dengan konsentrasi IPP 15% (b/b) tidak menunjukkan peak untuk gugus OH. Berkurangnya jumlah OH menandakan terbentuknya ikatan hidrogen antara

molekul PHA dengan molekul IPP. Karena semua gugus OH pada rantai PHA telah berikatan hidrogen dengan gugus O pada rantai molekul IPP.

Dengan membandingkan ketajaman peak hasil analisa DSC didapatkan kesimpulan bahwa bioplastik tanpa pemlastis mempunyai derajat kristalinitas yang lebih besar dari pada derajat kristalinitas bioplastik IPP 15% (b/b). Densitas bioplastik menurun sejalan dengan peningkatan jumlah konsentrasi IPP yang digunakan sebagai pemlastis. Penurunan ini disebabkan karena molekul-molekul pemlastis dapat meningkatkan mobilitas molekul-molekul polimer dan membuat polimer menjadi lebih amorf sehingga terjadi penurunan kerapatan molekul poli-β-hidroksialkanoat. Dengan menurunnya kerapatan molekul PHA maka densitas akan turun.

DAFTAR PUSTAKA

Allcock, H.R. dan F.W. Lampe. 1981. Contemporary Polymer Chemistry. Prentice-Hall, Inc., Englewood Cliffs, New Jersey 07632

Anonim2. Kekristalan Zat Padat. www.unej.ac.id/fakultas/mipa/web_fisika/webkuliah/ZAT%20PADAT/BAB%20I%20SISTEM%20KRISTAL.pdf

ASTM D 368 M-III. 1998. Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting. West Conshohocken, PA.