Teoria Completa de Orga2

11

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAOUNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICAFACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

QUIMICA ORGANICA II

Q.F. WALTER TAPIA CHACALTANA

22

CARBOHIDRATOSCARBOHIDRATOSMONOSACARIDOSMONOSACARIDOS

-FORMULAS QUIMICAS :FORMULAS QUIMICAS :

* LINEAL (FISHER)* LINEAL (FISHER)

* HAWORTH* HAWORTH

- PIRANOSICA- PIRANOSICA

- FURANOSICA- FURANOSICA

* ESPACIAL (SILLA, BOTE)* ESPACIAL (SILLA, BOTE)

W.T.

33

MONOSACARIDOSMONOSACARIDOS

β-D-GLUCOSAβ-D-GLUCOSA

O

HHH

H

OHOH

H OH

OH

OH

O

H

OH

H

OHH

OHH

HOH

OH

FORM. DE FISHER

PIRANOSICA FURANOSICA

FORM. DE HAWORTH

LINEAL

OH

H

H OH

OH H

H OH

H OH

O

OH

H

H OH

OH H

H OH

H

O

OH

W.T.

44

MONOSACARIDOSMONOSACARIDOS

C OHH

C HHO

C OHH

CH

CH2OH

CH OH

O

O

H

OH

H

OHOH

H

H

OH

H

CH2OH

-D-GLUCOPIRANOSA

PROYECCIÓN DE FISCHERPROYECCIÓN DE HAWORTH

W.T.

55

MONOSACARIDOSMONOSACARIDOSFORMULAS QUIMICASFORMULAS QUIMICAS

OH

O

H OH

OH H

H OH

H OH

FISHER ESPACIAL

W.T.

66

MONOSACARIDOSMONOSACARIDOS MUTAROTACIONMUTAROTACION DE LA GLUCOSADE LA GLUCOSA

W.T.

77

MONOSACARIDOSMONOSACARIDOSD - ALDOSASD - ALDOSAS

W.T.

88

MONOSACARIDOSMONOSACARIDOSD - CETOSASD - CETOSAS

W.T.

99

MONOSACARIDOSMONOSACARIDOSCICLACION MONOSACARIDOSCICLACION MONOSACARIDOS

W.T.

1010

HEMIACETAL

Ciclación de la glucosa (forma piranosa)

W.T.

1111

CICLACIÓN DE LA FRUCTOSA (FURANOSICA)

W.T.

1212

HEMIACETALHEMIACETAL

O

HO

HOHO OH

CH2OHCH2OH

CH3OHO

HO

HO

O

ACETAACETALL

Enlace Enlace glicosídicoglicosídico

GLICÓSIDOSGLICÓSIDOSW.T.

1313

DISACARIDOSDISACARIDOS

LACTOSA

W.T.

1414


SACAROSA

W.T.

1515


CELOBIOSA

OHOH

OHO

OHOH OH

H OHOH

OO

W.T.

1616

OLIGOSACARIDOSOLIGOSACARIDOSINULINAINULINA

W.T.

1717

POLISACARIDOS

ALMIDON A

MIL

OP

EC

TIN

AA

MILO

SA

ALMIDON

W.T.

1818

Es un polímero lineal de unidades b-(1->4)-D-Es un polímero lineal de unidades b-(1->4)-D-glucopiranosa. La conformación totalmente ecuatorial y glucopiranosa. La conformación totalmente ecuatorial y la configuración , permiten a la celulosa formar largas la configuración , permiten a la celulosa formar largas cadenas rectas. cadenas rectas.

POLISACARIDOSCELULOSA

W.T.

1919

ALMIDON ALMIDON

AMILOPECTINA

AMILOSA

W.T

2020

PROPIEDADES DEL ALMIDONPROPIEDADES DEL ALMIDON

AMILOSAAMILOSA AMILOPECTINAAMILOPECTINA

Forma molecularForma molecular Lineal - helicoidalLineal - helicoidal RamificadoRamificado

Peso molecularPeso molecular 10106 Da 10108 8 Da

ViscocidadViscocidad 500 -1000 cm3/g 90 -150 cm3/g

Coloración con Coloración con YodoYodo

AzulAzul RojizoRojizo

Propied. de pelic.Propied. de pelic. FuerteFuerte DébilDébil

W.T

2121

QUITINA

W.T

2222

QUITINA -QUITINA - QUITOSANO QUITOSANO

EL QUITOSANOEL QUITOSANO ES UN ES UN POLISACARIDO NATURAL,POLISACARIDO NATURAL,

BIODEGRADABLE, QUE SE BIODEGRADABLE, QUE SE

OBTIENE PRINCIPALMENTE OBTIENE PRINCIPALMENTE

DE LA DE LA QUITINA.QUITINA.

ES ANTIMICROBIANO, YES ANTIMICROBIANO, Y

CICATRIZANTE.CICATRIZANTE.

TAMBIEN SE EMPLEA EN LATAMBIEN SE EMPLEA EN LA

INDUSTRIA ALIMENTARIAINDUSTRIA ALIMENTARIA

FORMULAS QUIMICASFORMULAS QUIMICAS

2323

GLUCOGENOGLUCOGENO

* Homopolisacárido* Unidades alfa-glucopiranosa, enlaces -1,4 y - 1,6* Células, hígado y en los músculos.* Estructura similar a la amilopectina; pero con mayor abundancia de ramificaciones.* 50,000 residuos glucosa

W.T

2424

CELULOSACELULOSA

* Las unidades glucopiranosa, enlaces - 1,4* Grado de polimerización (DP): residuos de glucosa por cadena 1,000- 14,000* PM 162 - 2268 kDa

W.T

2525

CELULOSACELULOSA

* Polisacárido estructural, forma la pared celular de la célula vegetal.* Constituida por unidades de glucosa, unidas por enlace beta* Inatacable por las enzimas digestivas humanas,* Constituye la fibra cruda

W.T

2626

DERIVADOS DE LA CELULOSADERIVADOS DE LA CELULOSA

* CARBOXILMETILCELULOSA (CMC)

* METILCELULOSA (MC)

* HIDROXIPROPILMETILCELULOSA (HPMC)

W.T

2727

DERIVADOS DE LA CELULOSADERIVADOS DE LA CELULOSA

Celulosa celulosa alcalina NaOH

Ac. Tricloroacetico1)

Na

Celulosa-O-CH2-CO2-Na+ (CMC)2) Cloruro de metilo Celulosa alcalina Celulosa-O-CH3

(MC)

W.T

2828

HIDROXIPROPILMETILCELULOSAHIDROXIPROPILMETILCELULOSA(HPMC)(HPMC)

POLÍMERO VISCOELÁSTICO, QUE FORMA

COLOIDES AL DISOLVERSE EN AGUA.

W.T

2929

CMCCMC MCMC HPMCHPMC

ProductosProductos

panaderíapanadería

++ ++

CarnesCarnes ++ ++ ++

MermeladasMermeladas ++

JugosJugos ++

CervezaCerveza ++ ++

APLICACIONES DERIVADOS DE LA CELULOSA

W.T

3030

REACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS 1. Epimerización catalizada por una base1. Epimerización catalizada por una base

En condiciones básicas, se pierde la estereoquímica del átomo de carbono que está al lado del grupo carbonilo.

W.T

3131

2. REORDENAMIENTO Ó REARREGLO ENODIOL2. REORDENAMIENTO Ó REARREGLO ENODIOL

En condiciones fuertemente básicas, la combinación de reordenamientos enodiol y de epimerización da lugar a una mezcla compleja de azúcares

W.T

3232

3. OXIDACION CON AGUA BROMADA3. OXIDACION CON AGUA BROMADA

El Br2 no oxida a los grupos ROH y CETO del azúcar

W.T

3333

4. OXIDACION A ACIDOS ALDARICOS 4. OXIDACION A ACIDOS ALDARICOS

W.T

3434

5. REACCION DE REDUCCION5. REACCION DE REDUCCION

A los azúcares que reducen al reactivo de Tollens se les denomina azúcares reductores.

W.T

3535

6. OBTENCION DE ETERES6. OBTENCION DE ETERES

W.T

3636

6. FORMACION DE ESTERES6. FORMACION DE ESTERES

El anhídrido acético y la piridina transforman todos los grupos hidroxilo de un azúcar en acetatos.

W.T

3737

7. FORMACION DE OSAZONAS7. FORMACION DE OSAZONAS

W.T

3838

8. DEGRADACION DE RUFF8. DEGRADACION DE RUFF

W.T

3939

9. SINTESIS DE KILLIANI - FISHER9. SINTESIS DE KILLIANI - FISHER

.

W.T

4040

QUIMICA ORGANICA ALICICLICAQUIMICA ORGANICA ALICICLICA

1. NOMENCLATURA1. NOMENCLATURA

NH2 CH3-CH2-CH2-CH2-

1. 2.

3.

3.

4.

_____

OH

3-hidroxi-1-ciclopenteno

W.T

4141

REACCION CON EL DIAZOMETANO Y CALORREACCION CON EL DIAZOMETANO Y CALOR

- -NN CH2

N2 + CH2

+

W.T

- CH2 + CH3

H

H

H

CH3

H

H

CH3

+CH3

H

H

H H

H

HCH3+

4242

REACCION DE SIMMON Y SMITHREACCION DE SIMMON Y SMITH

ICH2ZnI +ICH2ZnI

CH2I2 Zn(Cu) ICH2ZnI

W.T

+

4343

REACCION DE FORMACION DE CARBENOS REACCION DE FORMACION DE CARBENOS POR ELIMINACION ALFAPOR ELIMINACION ALFA

CHBr3 + KOH CBr3K

CBr3K CBr2-

CBr2-

+ BrBr

W.T

4444

REACCION DE DIELS ALDERREACCION DE DIELS ALDER

CH2

CH2

+

CH3

CH3

CH3

CH3

DIENO DIENOFILO ADUCTO

W.T

En la reacción de Diels-Alder se retiene la estereoquímica del dienófilo

4545

COMPUESTOS DIELS - ALDERCOMPUESTOS DIELS - ALDER

ALDRIN ENDRIN

4646

REACCION QUIMICA DIELS - ALDERREACCION QUIMICA DIELS - ALDER

ClCl

Cl

Cl Cl

Cl +

O

O

O

O

CH3

CH3

Cl Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

O

O

O

O

CH3

CH3

H+

H2O

Cl Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

O

O

H

H

4747

REACCION DE DIELS ALDERREACCION DE DIELS ALDER

.

El cis-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto cis :

El trans-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto trans :

4848

COMPUESTOS ALICICLICOSCOMPUESTOS ALICICLICOS

W.T

4949

DIAGRAMA DE ENERGIA DEL CICLOHEXANODIAGRAMA DE ENERGIA DEL CICLOHEXANO

W.T

5050

ANALISIS CONFORMACIONAL DE ANALISIS CONFORMACIONAL DE LOS COMPUESTOS ALICICLICOSLOS COMPUESTOS ALICICLICOS

W.T

5151

TENSION EN UNA INTERACCIONTENSION EN UNA INTERACCIONH - YH - Y

SUST.SUST. Kcal/molKcal/mol

1)1) -ClCl 0,.250,.25

2)2) -BrBr 0,250,25

3)3) -OHOH 0,500,50

4)4) METILOMETILO 0,900,90

5)5) ETILOETILO 0,950,95

SUST.SUST. Kcal/Kcal/

molmol

6)6) ISOPROPILOISOPROPILO 1,101,10

7)7) T-BUTILOT-BUTILO 2,702,70

8)8) FENILOFENILO 1,51,5

9)9) CARBOXILOCARBOXILO 0,70,7

10)10) CIANUROCIANURO 0,10,1

5252

INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANOINTERCONVERSION DEL CICLOHEXANOMONOSUSTITUIDOMONOSUSTITUIDO

(a,a) (e,e)

IS0MERO CIS

W.T

5353

INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANOINTERCONVERSION DEL CICLOHEXANOMONOSUSTITUIDOMONOSUSTITUIDO

CH3

H

H

HH

CH31

1

3 3

ISOMERO TRANS

5454

COMPARACION DE LOS ISOMEROS DEL METILCICLOHEXANOCIS vs TRANS

CH3

H

H

HH

CH31

1

3 3

CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL CIS - METILCICLOHEXANO

(e, e)

CIS - METILCICLOHEXANO TRANS - METILCICLOHEXANO

5555

CICLOHEXANO DISUSTITUIDO

1,2-DIMETILCICLOHEXANO (ISOMERO CIS)

(a,e) (e,a)

W.T

5656

CONFORMACION DEL 1,2-DIMETILCICLOHEXANOISOMERO TRANS

(e,e)

(a,a)

W.T

5757

COMPARACION DE LOS ISOMEROS DEL DIMETILCICLOHEXANOCIS vs TRANS

CIS-DIMETILCICLOHEXANOCIS-DIMETILCICLOHEXANO TRANS-DIMETILCICLOHEXANOTRANS-DIMETILCICLOHEXANO

CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL TRANS 1,2-DIMETILCICLOHEXANO

(e, e)

W.T

5858

CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANOISOMERO TRANS

5959

CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANOISOMERO CIS

6060

COMPARACION DE LOS ISOMEROS 1,4 DEL DIMETILCICLOHEXANOCIS vs TRANS

CIS - DIMETILCICLOHEXANO TRANS - DIMETILCICLOHEXANO

CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL : …….

6161

CONFORMACION DEL 1,3-DIMETILCICLOHEXANOISOMEROS CIS y TRANS

6262

TERPENOSTERPENOS

EL TERPENO ES EL EL TERPENO ES EL DERIVADO DEL ISOPRENODERIVADO DEL ISOPRENO

Cinnamomum camphora (L)

CH2

CH3

CH2

W.T

6363

TERPENOSTERPENOS

CLASIFICACION :CLASIFICACION :

1) HEMITERPENOS (C1) HEMITERPENOS (C55))

2) MONOTERPENOS (C2) MONOTERPENOS (C1010))

3) DITERPENOS (C3) DITERPENOS (C2020))

4) POLITERPENOS :4) POLITERPENOS :

- TRITERPENOS- TRITERPENOS

- TETRATERPENOS- TETRATERPENOS

W.T

6464

TERPENOSTERPENOSOTRA CLASIFICACIONOTRA CLASIFICACION

I.I. TERPENOS (CTERPENOS (C1010))

1) ACICLICOS : Geraniol1) ACICLICOS : Geraniol

2) CICLADOS : Monociclicos : Mentol2) CICLADOS : Monociclicos : Mentol

Biciclicos : Pinano, Biciclicos : Pinano, Canfano Canfano

II.II. SESQUITERPENOS : Zingibireno, FarnesolSESQUITERPENOS : Zingibireno, Farnesol

III.III. DITERPENOS : CanforanoDITERPENOS : Canforano

IV.IV. POLITERPENOSPOLITERPENOS

1) TRITERPENOS : Humulano1) TRITERPENOS : Humulano

2) TETRATERPENOS : Carotenos 2) TETRATERPENOS : Carotenos W.T

6565

MONOTERPENOSMONOTERPENOS

ACICLICOSACICLICOS1.- GERANIOL (1.- GERANIOL (esencia rosas)esencia rosas)

CICLADOS CICLADOS

2. BICICLICOS2. - CITRONELAL (limón)2. - CITRONELAL (limón)

CH3

OH

CH3CH3

CH3

O

CH3 CH3

CH3

CH3CH3

OH

1. MONOCIC. MENTOL

W.T

6666

ACEITES ESENCIALESACEITES ESENCIALES

CONSTITUYENTES ODORIFEROSCONSTITUYENTES ODORIFEROS

DE UNA PLANTA. CONSTITUIDO DE UNA PLANTA. CONSTITUIDO

FUNDAMENTALEMENTE POR FUNDAMENTALEMENTE POR

MONOTERPENOS, AROMATICOS, MONOTERPENOS, AROMATICOS,

Y ALGUNOS SESQUITERPENOS. Y ALGUNOS SESQUITERPENOS.

W.T

6767

ACEITES ESENCIALESACEITES ESENCIALES

UBICACIÓN EN LA PLANTA :UBICACIÓN EN LA PLANTA : En las flores (como en el caso de la lavanda, el En las flores (como en el caso de la lavanda, el

jazmín y la rosa) jazmín y la rosa) En todo el árbol (como sucede con el eucaliptus) En todo el árbol (como sucede con el eucaliptus) En las hojas (la citronela) En las hojas (la citronela) En la madera (el sándalo) En la madera (el sándalo) En la raíz (el vetiver) En la raíz (el vetiver) En la resina que exhudan (el incienso, la mirra y el En la resina que exhudan (el incienso, la mirra y el

benjuí) benjuí) En la cáscara de los frutos (el limón, la naranja y En la cáscara de los frutos (el limón, la naranja y

la bergamotala bergamota

6868

SINTESIS DEL ALCANFOR A SINTESIS DEL ALCANFOR A PARTIR DEL ALFA PINENO PARTIR DEL ALFA PINENO

CH3

CH3CH3

HCl

CH3

ClCH3-COONa

OCOCH3

CH3 CH3

CH3

CH3 CH3

OCOCH3

CH3

CH3 CH3+

+OCOCH3

CH3

CH3 CH3 KOH

CH3

CH3 CH3

-OH

CH3

CH3 CH3

= OO2

W.T

6969

TERPENOSTERPENOS

DITERPENOS DITERPENOS RITERPENOS TETRATERPENORITERPENOS TETRATERPENO

Acido abiético Escualeno Betacaroteno

W.T

7070

TETRATERPENOSTETRATERPENOS

HIDRÓLISIS DEL BETA CAROTENOHIDRÓLISIS DEL BETA CAROTENO

H2O

VITAMINA A

W.T

7171

POLITERPENOSPOLITERPENOS

W.T

7272

POLITERPENOSPOLITERPENOS

OBTENCION DEL CAUCHOOBTENCION DEL CAUCHO

W.T

7373

CAUCHOS SINTETICOSCAUCHOS SINTETICOS

1)1) Neopreno : Neopreno : -CH 2-C(Cl)CH-CH 2 –-CH 2-C(Cl)CH-CH 2 – (aislante para (aislante para cables)cables)

2)2) Buna S : Butadieno y estireno (mangueras, Buna S : Butadieno y estireno (mangueras, pedales de freno)pedales de freno)

3)3) Caucho de butilo : isobutileno e isopreno (cámaras Caucho de butilo : isobutileno e isopreno (cámaras de las llantas)de las llantas)

4)4) Tiocol : dicloruruo de etileno y tetrasulfuro de Tiocol : dicloruruo de etileno y tetrasulfuro de sodio. (aislantes eléctricos).sodio. (aislantes eléctricos).

7474

GUTAPERCHAGUTAPERCHA

Es el exudado coagulado purificado Es el exudado coagulado purificado de un árbol sapotáceo originario de de un árbol sapotáceo originario de las islas del Archipiélago Malayo y las islas del Archipiélago Malayo y se ha utilizado en odontología se ha utilizado en odontología desde el siglo XIX. Constituido por :desde el siglo XIX. Constituido por :

Gutapercha (18.9 a 21.8 %) Gutapercha (18.9 a 21.8 %) Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) = Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) =

proporciona rigidez proporciona rigidez Sulfatos de metales pesados como Sulfatos de metales pesados como

bario (1.5 a 17.3 %) = bario (1.5 a 17.3 %) = radiopacadores radiopacadores

Ceras y resinas (1 a 4.1 %) = Ceras y resinas (1 a 4.1 %) = plastificantes plastificantes

W.T

7575

GUTAPERCHA (ODONTOLOGIAGUTAPERCHA (ODONTOLOGIA))

COMPOSICIONCOMPOSICION : :

** Gutapercha (18.9 a 21.8 %) Gutapercha (18.9 a 21.8 %) Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) = Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) =

proporciona rigidez proporciona rigidez Sulfatos de metales pesados como bario Sulfatos de metales pesados como bario

(1.5 a 17.3 %) = radiopacadores (1.5 a 17.3 %) = radiopacadores Ceras y resinas (1 a 4.1 %) = Ceras y resinas (1 a 4.1 %) =

plastificantes plastificantes

7676

QUIMICA ORGANICA AROMATICAQUIMICA ORGANICA AROMATICA

W.T

7777

BENCENOBENCENO

ESTRUCTURA ESTRUCTURA

- Los electrones p están deslocalizados - Los electrones p están deslocalizados

a lo largo de su estructura.a lo largo de su estructura.

- Los seis átomos de C presentan - Los seis átomos de C presentan hibridación hibridación sp2, sp2, uniéndose a dos uniéndose a dos átomos de carbono adyacente y a un átomos de carbono adyacente y a un átomo de hidrógeno. De esta manera átomo de hidrógeno. De esta manera los enlaces carbono-carbono son todos los enlaces carbono-carbono son todos iguales y los ángulos iguales y los ángulos

de enlace son exactamente de de enlace son exactamente de 120º.120º.

Cada átomo de carbono tendría un orbital Cada átomo de carbono tendría un orbital pp sin hibridar que sería perpendicular al sin hibridar que sería perpendicular al plano que forma el anillo de carbonos en plano que forma el anillo de carbonos en donde se donde se

alojaría un electrónalojaría un electrón

W.T

7878

BENCENOBENCENO

CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :

• Su estructura debe ser cíclica y debe contener enlaces dobles conjugados

* Cada átomo de carbono del anillo debe presentar hidridación sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado.

• Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos.

• La estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales “p” sea efectivo.

• Es antiaromático si cumple lo anterior, pero la deslocalización de los electrones pi causa AUMENTO DE LA ENERGIA ELECTRONICA.

7979

BENCENOBENCENO

Debe cumplir la Regla de Hückel cuyo enunciado es el siguiente:Para que un compuesto sea aromático el número de electrones “p” en el sistema cíclico tiene que ser 4n+2, siendo n un número entero.

Si el número de electrones p en el sistema cíclico es 4n, siendo n, un número entero, el compuesto es antiaromático.

8080

IONES AROMATICOSIONES AROMATICOS

CICLOPENTADIENOCICLOPENTADIENO

8181

CICLOPENTADIENILOCICLOPENTADIENILO

Anión ciclopentadienilo

8282

CATION CICLOPENTADIENILOCATION CICLOPENTADIENILO

8383

NOMENCLATURANOMENCLATURA

1) 1)

CH3

2) DISUSTITUIDO

CH3CH3 CH3

-SO3H

-NH-NH2

COOH

MONOSUSTITUIDO

CH3

-NO

SO2H

3) 3 o MAS SUSTITUYENTES

-CH2-CH=CH-CH3

1-fenil-2-buteno

4) El anillo es un sustituyente

8484

REACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS

1) REACCIONES HOMOLITICAS . .

A : B A + B

2) REACCIONES HETEROLITICAS

A : B A- B+ +

8585

SUSTITUCION AROMATICASUSTITUCION AROMATICA

I.I. SUSTITUCION ELECTROFILICASUSTITUCION ELECTROFILICA

- R. DE NITRACION- R. DE NITRACION

- R. DE SULFONACION- R. DE SULFONACION

- R. DE ALQUILACION- R. DE ALQUILACION

- R. DE HALOGENACION- R. DE HALOGENACION

- R. DE ACILACION- R. DE ACILACION

8686

I. REACCION DE NITRACIONI. REACCION DE NITRACION

1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico (formación del ion nitronio)1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico (formación del ion nitronio)

+ H OSO3HHO NO

OH2O N

O

OOSO3H+

H2O(-)

NO2

NO2H

+

H

NO2

2) Ataque electrofílico sobre el ión nitronio

MECANISMO DE REACCION.-

8787

MECANISMO DE REACCION DE NITRACION.-MECANISMO DE REACCION DE NITRACION.-

3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada del ácido sulfúrico.3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada del ácido sulfúrico.

H

NO2 OSO3H+

NO2

+ H2SO4

8888

II. REACCION DE SULFONACIONII. REACCION DE SULFONACION

Usando el SO3 y el H2S04

Reacción reversible :

8989

III. REACCION DE ALQUILACIONIII. REACCION DE ALQUILACIONREACCION DE FRIEDEL & CRAFTSREACCION DE FRIEDEL & CRAFTS

9090

LIMITACIONES DE LA LIMITACIONES DE LA REACCIONREACCION DE FRIEDEL & CRAFTS DE FRIEDEL & CRAFTS

1.1. SI se usara halogenuros de alquilo, la reacción SI se usara halogenuros de alquilo, la reacción no funcionano funciona con con halogenuros de arilo y halogenuros vinílicos halogenuros de arilo y halogenuros vinílicos

2.2. Las reacciones de Friedel-crafts no proceden con anillos aromáticos Las reacciones de Friedel-crafts no proceden con anillos aromáticos que estén sustituidos con grupos fuertemente desactivadores.que estén sustituidos con grupos fuertemente desactivadores.

3.3. Son dificiles de detener en el producto monosustituido, suelen dar el Son dificiles de detener en el producto monosustituido, suelen dar el producto disustituido en para como producto principal.producto disustituido en para como producto principal.

9191

4. REACCCION DE HALOGENACION.-4. REACCCION DE HALOGENACION.-

1)1) Activación del bromo por un ácido de Lewis (FeBr3)Activación del bromo por un ácido de Lewis (FeBr3)

Br Br FeBr3 Br Br FeBr3 Br Br FeBr3

2) Ataque electrófilo sobre el benceno por bromo activado

H+ Br Br FeBr3

H

Br + FeBr4

H

Br + FeBr4

Br+ HBr + FeBr3

3) El FeBr4- formado en la etapa anterior actúa ahora como base abstrayendo el protón del catión hexadienilo.

9292

5. ACILACION DE FRIEDEL & CRAFTS5. ACILACION DE FRIEDEL & CRAFTS

9393

6. REDUCCION DE6. REDUCCION DE CLEMENSENCLEMENSEN

propilbenceno

CH2CH2CH3

Zn(Hg),HCl

CO

CH2CH3

9494

ORIENTACION DEL SUSTITUYENTEORIENTACION DEL SUSTITUYENTEEN UN ANILLO AROMATICOEN UN ANILLO AROMATICO

+ A

X X

A +

X

I. ORIENTADOR DE PRIMER ORDEN

A

RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES ORTO - PARA :

- O- > -NR2 > -OH > -OR > -NHCOR > R

9595

I. ORIENTADOR DE SEGUNDO ORDEN

+ B

Y Y

B

ORIENTACION DEL SUSTITUYENTEORIENTACION DEL SUSTITUYENTEEN UN ANILLO AROMATICOEN UN ANILLO AROMATICO

RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES META :

- NO2 , -SO3 , -CN, -COR, -COOR, N+R4 (amonio cuat.)

9696

MECANISMO DE REACCION DE LOS SUSTITUYENTES EN EL MECANISMO DE REACCION DE LOS SUSTITUYENTES EN EL ANILLO ANILLO

GH

E

G

HE

G

H E

G

HE

HE

G

G

H E

GH

E

H

E

G

G

H E

G

G

G

+ E

+ E

+ E

G

E

G

E

G

E

orto

meta

para

9797


+

OCH3

HNO3

OCH3

NO2 +

OCH3

NO2

NO2

HNO3100ºC

H2SO4

NO2

NO2

+

NO2

NO2

NO2

NO2

NO2

Orto (6%)

Para

(0,7%)

Meta

(93%)

1) REACCION DE PRIMER ORDEN

2) REACCION DE SEGUNDO ORDEN

9898

EFECTOS QUE SE PRESENTAN EN LA S.E.A. CON EFECTOS QUE SE PRESENTAN EN LA S.E.A. CON “ MAS DE UN SUSTITUYENTE EN EL ANILLO “ MAS DE UN SUSTITUYENTE EN EL ANILLO

AROMATICO”AROMATICO”

1.1. Directores orto, para, que estabilizan los complejos sigma por Directores orto, para, que estabilizan los complejos sigma por resonancia. Ejemplos : -OH, -OR, y NRresonancia. Ejemplos : -OH, -OR, y NR22

2.2. Directores moderados orto, para. Ejemplo :los grupos : R y X.Directores moderados orto, para. Ejemplo :los grupos : R y X.

3.3. Directores meta.Directores meta.

PRECEDENCIA :PRECEDENCIA :

-OH, -OR, NR-OH, -OR, NR2 2 > -R, -X > -COR, -S033H, -NOH, -NO22

9999

SUSTTITUCION ELECTROFILICA AROMATICASUSTTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

1) SI TODOS LOS SUSTITUYENTES SE REFUERZAN ENTRE SI, LA ENTRADA DEL 3º SUSTITUYENTE NO GENERA NINGUN PROBLEMA

EJEMPLOS :

CH3

CH3

Br2

FeBr3 CH3

CH3

Br

CH3

CH3 CH3

NO2

CH3

NO2

CH3COCl

AlCl3

CH3

NO2

CH3

O

100100

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICASUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

2) Si un orientador 2) Si un orientador orto-paraorto-para y uno y uno metameta no se están reforzandono se están reforzando, el , el orientador orientador orto-paraorto-para controla la orientación del tercer grupo. (El grupo controla la orientación del tercer grupo. (El grupo entrante se dirige principalmente entrante se dirige principalmente ortoorto hacia el orientador hacia el orientador metameta.).)

Cl

NO2

CH3

NO2

Principal Principal

Cl

NO2

Cl2 / FeCl3

Cl

NO2

Cl

EJEMPLOS :

1)CH3

NO2

SO3/H2SO4

CH3

NO2

SO3H

2)

101101

3) Un grupo fuertemente activador, que compite con un grupo 3) Un grupo fuertemente activador, que compite con un grupo débilmente activador, el fuerte controla la orientación.débilmente activador, el fuerte controla la orientación.


OCH3

CH3

HNO3 / H2SO4

OCH3

CH3

NO2

OH

CH3 Br2

FeBr3

OH

CH3

Br

a)

b)

102102


4) Cuando compiten dos grupos débilmente activadores o desactivadores, o 4) Cuando compiten dos grupos débilmente activadores o desactivadores, o

dos grupos fuertemente activadores o desactivadores, dos grupos fuertemente activadores o desactivadores, se obtienense obtienen cantidades cantidades considerables de ambos isómeros, hay muy poca preferenciaconsiderables de ambos isómeros, hay muy poca preferencia..

Cl

CH3

Cl

CH3

(o,p débil)

(o,p débil)

(o,p débil)

(o,p débil)

103103


+

Cl

CH3

Br2

FeBr3

Cl

CH3

BrCl

CH3

Br

4) EJEMPLO :

104104


5) En la posición de impedimento estérico, entre los 5) En la posición de impedimento estérico, entre los sustituyentes sustituyentes metameta hay muy poca sustitución. hay muy poca sustitución.

CH3

CH3

105105

RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.

CUANDO SE UTILIZAN LOS ACTIVADORES FUERTESCUANDO SE UTILIZAN LOS ACTIVADORES FUERTES

POR EJEMPLO CUANDO REACCIONAN DIRECTAMENTE POR EJEMPLO CUANDO REACCIONAN DIRECTAMENTE

LOS FENOLES CON LA NaOH, ENTONCES SE PROVOCA LOS FENOLES CON LA NaOH, ENTONCES SE PROVOCA

LA POLISUSTITUCION :LA POLISUSTITUCION :

OH

Br

Br

BrBr2

FeBr3

OH

106106

RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.

ANTE ESTA SITUACION : ANTE ESTA SITUACION : SE PROTEGE EL OXHIDRILO SE PROTEGE EL OXHIDRILO

PARA DISMINUIR SU PODER ORIENTADORPARA DISMINUIR SU PODER ORIENTADOR

OH

Ac2O / Py

OAc

Br2FeBr3

OAc

Br

OAc

Br

+

NaOH / H2O

OH

Br

OH

Br

+

Mayoritario

107107

SUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICASUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICA

108108

AMINASAMINAS

NH

NH

CH3 - CH2 - NH2

H2N - CH2 - CH2 -COOH

1)

2)

H5C2 - NH - CH3 3)

I. NOMENCLATURA

4)

N

N

N

NH2

NH2NH25)

H2N - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2 6)

H2N - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2 7)

8)

109109

AMINASAMINAS

1) OBTENCION DE UNA SULFA

2) Rx. DE ACILACION.- FORMACION DE AMIDAS

REACCIONES QUIMICAS

110110


3) RX. ELIMINACION DE HOFMANN

4) RX. DE OXIDACION

a)

111111

AMINASAMINAS

CH3

NH

CH3

+ H2O2

CH3

N

CH3

OH + H2O

REACCION DE OXIDACION

4b)

112112

SALES DE DIAZONIOSALES DE DIAZONIO

REQUISITOS MINIMOS DE UNA SAL DE DIAZONIOREQUISITOS MINIMOS DE UNA SAL DE DIAZONIO : :

1)1) CONCENTRACION DE LA ACIDEZCONCENTRACION DE LA ACIDEZ

2)2) TEMPERATURATEMPERATURA

+ NaNO2 + HCl

N2Cl+ -

+ NaCl + H2O3OºC

113113

REACCIONES DE LAS SALES DE DIAZONIOREACCIONES DE LAS SALES DE DIAZONIO

1.1. REACCION DE SUSTITUCIONREACCION DE SUSTITUCION

2.2. REACCION DE REDUCCIONREACCION DE REDUCCION

3.3. REACCION DE ACOPLAMIENTOREACCION DE ACOPLAMIENTO

114114

REACCION DE SUSTITUCIONREACCION DE SUSTITUCION

N2Cl+ -

+ KI

I

+ N2 + Cl-

REACCION DE REDUCCIONREACCION DE REDUCCIONN2Cl

+ -

+ Na2SO3

NH - NH2

+ H2O + Na2SO4

115115

REACCION DE ACOPLAMIENTOREACCION DE ACOPLAMIENTO

ANARANJADO DE METILOANARANJADO DE METILO

116116

REACCIONES DE ACOPLAMIENTOREACCIONES DE ACOPLAMIENTO

117117

AMINOACIDOSAMINOACIDOS

118118

OHO

NH2

CH3

OHO

NH2

CH3 CH3

OHO

NH2

H

H

I. SISTEMA CLASICO :I. SISTEMA CLASICO :

Utilizando tres letras Utilizando tres letras


Ala Val Gly

OHO

NH2

H H

Fen-Ala

OHO

NH2

OHO Ac. Asp

119119


II. SISTEMA ACTUAL :II. SISTEMA ACTUAL :

De una letra impuesto en De una letra impuesto en genética moleculargenética molecular e e imprescindible para el uso de bases de datos, que imprescindible para el uso de bases de datos, que permite la representación de la estructura primaria permite la representación de la estructura primaria

de una proteína mediante lade una proteína mediante la disposición consecutiva disposición consecutiva de letras sin espacios ni signos intermedios, de letras sin espacios ni signos intermedios,

disponiendo disponiendo a a la izquierda el aminoácido N-terminal y la izquierda el aminoácido N-terminal y a la derecha el aminoácido C-terminal. Por ejemploa la derecha el aminoácido C-terminal. Por ejemplo: :

120120


121121

PROPIEDADES ACIDO BASE DE UN A.A.PROPIEDADES ACIDO BASE DE UN A.A.

122122

SINTESIS DE AMINOACIDOSSINTESIS DE AMINOACIDOS

1. REACCION DE AMINACION REDUCTIVA

CH3

O O

OH + NH3 CH3

NH O-ONH4

CH3

NH2 OOH

H2

Pdexceso

(Ala)

123123


2. AMINACION DE UN ALFA HALOACIDO.- R. DE HELL- VOLHARD - 2. AMINACION DE UN ALFA HALOACIDO.- R. DE HELL- VOLHARD -

ZELINSKY (HVZ)ZELINSKY (HVZ)

OHO

H H

CH3 CH3

+ Br2

BrO

Br H

CH3 CH3

PBr3H2O

OHO

Br H

CH3 CH3

2 NH3

O

NH2 H

CH3 CH3

O NH42+

Pd

H2

O

NH2 H

CH3 CH3

O H

124124


3. REACCION DE STRECKER.- SINTESIS DE LA LEUCINA3. REACCION DE STRECKER.- SINTESIS DE LA LEUCINA

OHO

H H

CH3 CH3

+ NH3

NH

H H

CH3 CH3

H

HCNH H

CH3 CH3

NNH2

H2OH H

CH3 CH3

NH2

O OH

125125


4. SINTESIS DE LA ALANINA

4.1. GENERALIDADES

O

OH

O

OH

H H

O

O

O

O

H H

CH3

CH3

O

O

O

O

O

NH

126126


4.2. 4.2. a) SINTESIS DE L HALOGENURO DEL MALONATOa) SINTESIS DE L HALOGENURO DEL MALONATO

O

O

O

O

H H

CH3

CH3

+ Br2

O

O

O

O

H Br

CH3

CH3

+ BrH

b) SINTESIS DE UN DERIVADO DE AMINA.- SINTESIS DE GABRIEL

+O

O

O

O

H Br

CH3

CH3

O

O

N KK

O

O

N

O

OCH3

O

O

CH3

H + KBr

127127


C) SINTESIS DEL ALQUILO DEL ESTER MALONICO

O

O

N

O

OCH3

O

O

CH3

H + C2H5ONa

O

O

N

O

OCH3

O

O

CH3

Na

+ C2H5OH

+ CH3Cl

O

O

N

O

OCH3

O

O

CH3

Na

O

O

N

O

OCH3

O

O

CH3

CH3 + NaCl

O

O

N

O

OCH3

O

O

CH3

Na

128128


d) HIDROLISISd) HIDROLISIS

O

O

N

O

OCH3

O

O

CH3

CH3+3 H2O

+NH2 CH3

OH

OH

O

O

+C2H5OH

NH2

CH3

OHO

H

O

O

O

+ CO2

▲

(Ala)

129129

AMINOACIDOSAMINOACIDOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS

1. REACCION DE LA NINHIDRINA1. REACCION DE LA NINHIDRINA

130130


2. 2. REACCION DE ESTERIFICACION DEL CARBOXILOREACCION DE ESTERIFICACION DEL CARBOXILO

CH3

OHO

NH2 +HCl (g)

CH3

O

NH2

O-CH3

CH3-OH

a)

b)

CH3

O

NH2

O-CH3

+ H2Pd

OHO

NH2

CH3 CH3

+ CH3-OH

Reacción de desprotección

131131


3. REACCION DE ACILACION DEL GRUPO AMINO3. REACCION DE ACILACION DEL GRUPO AMINO

+

OHO

NH2

CH3 CH3

O

O

Cl O

O

NH

O OH

CH3 CH3

b) REACCION DE DESPROTECCION

O

O

NH

O OH

CH3 CH3

+ H2

CH3

+Pd

CO2

OHO

NH2

CH3 CH3

+

132132


+

OHO

NH2

CH3 CH3

O

O

Cl O

O

NH

O OH

CH3 CH3

R1

+N

N

O

O

NH

NR1

R1

OOH

O

O

NH

N

R1

+ R2 NH2 R1

ONH

R2

+ O

NH

NH

CH3

OHO

NH2HCl (g)

CH3

O

NH2

O-CH3

CH3-OH

CH3

OHO

NH2 +R2

SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA

133133


REEMPLAZANDO LOS VALORES DE R1 Y R2 :REEMPLAZANDO LOS VALORES DE R1 Y R2 :

SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA

+CH3

O

NH

O-CH3

O

O

NH

O

CH3 CH3

F3C - COOH

CH3

+ CO2 +CH3

O

NH

O-CH3

NH2

O

CH3 CH3

CH3

O

NH

O-CH3

NH2

O

CH3 CH3

+ NaOH CH3

O

NH

NH2

O

CH3 CH3

OH

+ CH3 - OH

134134

AMINOACIDOSAMINOACIDOS

DETERMINACION DEL GRUPO TERMINAL DEL PEPTIDODETERMINACION DEL GRUPO TERMINAL DEL PEPTIDO

+

NO2

- NO2

F

CH3

O

NH

O PEPTIDO

NO2

CH3

O

NH

O H

+CH3

O

NH

O PEPTIDO

NO2

PEPTIDO

CH3

O

NH2

O PEPTIDO

+ HF

NO2

HClO2N

O2N

O2N

135135

FENOLESFENOLES

I.I. NOMENCLATURANOMENCLATURA

1) Orto 1) Orto

OH

NH2

OH

OH

OH

CH3

CH3

Meta Para

136136

PROPIEDADES DE LOS FENOLESPROPIEDADES DE LOS FENOLES

El ion fenóxido está mucho más estabilizado por medio de la resonancia con el anillo aromático.

137137

SINTESIS DE FENOLESSINTESIS DE FENOLES

I. METODOS INDUSTRIALESI. METODOS INDUSTRIALES1. POR FUSION ALCALINA DEL ACIDO BENCENO 1. POR FUSION ALCALINA DEL ACIDO BENCENO

SULFONICOSULFONICO

138138


2. POR FUSION DEL CLOROBENCENO

139139


METODOS INDUSTRIALESMETODOS INDUSTRIALES

3. POR OXIDACION DEL CUMENO3. POR OXIDACION DEL CUMENO

140140


METODOS DE LABORATORIOMETODOS DE LABORATORIO

1. POR ADICION - ELIMINACION1. POR ADICION - ELIMINACION

141141


II. METODOS DE LABORATORIOII. METODOS DE LABORATORIO

2. POR DIAZOTACION e HIDRÓLISIS DE 2. POR DIAZOTACION e HIDRÓLISIS DE

LA ANILINA LA ANILINA

142142

PROPIEDADES QUIMICASPROPIEDADES QUIMICAS

1.1. REACCION DE SUSTITUCION ELECTROFILICA REACCION DE SUSTITUCION ELECTROFILICA

AROMATICAAROMATICA

Mecanismo de las formas resonantesMecanismo de las formas resonantes

REACCION QUIMICA :

143143


2. REACCION DE HALOGENACION.-

3. REACCION DE ACILACION.-

C-

OH

OH

O

+ CH3 - COClC

- OHO

O

O

CH3

+ HCl

144144


4.4. REACCION DE KOLBE.-REACCION DE KOLBE.-

OH

+ NaOH

O Na

CO2

O Na

OO

Na

O Na

OO

Na HCl

O Na

OO

H

145145

QUINONASQUINONAS

I.I. NOMENCLATURANOMENCLATURA

O

O

O

O

OH

O

O

BENZOQUINONA NAFTOQUINONA JUGLONA(antimicrobiano)

146146

QUINONASQUINONAS

II. PROPIEDADES QUIMICASII. PROPIEDADES QUIMICAS

1. REACCION DE ACOPLAMIENTO1. REACCION DE ACOPLAMIENTO

O

O

+-N2Cl

AcOH. dil.

O

O

+ HCl + N2

+

147147

QUINONASQUINONAS

II.II. PROPIEDADES QUIMICASPROPIEDADES QUIMICAS

2. REACCION DE OXIDACION.-2. REACCION DE OXIDACION.-

O

O

CH3

+ KMnO4 + KOH

COOH

COOHHOOC

148148

COLORANTESCOLORANTES

TODA SUSTANCIA QUE TIENE LA CAPACIDAD DETODA SUSTANCIA QUE TIENE LA CAPACIDAD DE DE ABSORBER PARTE DE LA LUZ EN CIERTAS DE ABSORBER PARTE DE LA LUZ EN CIERTAS

ZONAS DEL ESPECTRO VISIBLE.ZONAS DEL ESPECTRO VISIBLE.

CROMOFOROSCROMOFOROS.- sustancias generalmente insaturadas, .- sustancias generalmente insaturadas,

aceptores de electrones. Ejemplos: - NOaceptores de electrones. Ejemplos: - NO22, ,

- NO, -CO, -N=N-, -CH=CH, -CHO, etc.- NO, -CO, -N=N-, -CH=CH, -CHO, etc.

AUXOCROMOSAUXOCROMOS.- Dadores de electrones. Ejermplos : -OH,.- Dadores de electrones. Ejermplos : -OH,

- NH- NH22, -NHR, etc., -NHR, etc.

149149

COLORANTESCOLORANTES

EFECTO BATOCROMICOEFECTO BATOCROMICO

Sustitución de ciertos radicales en el auxocromo y que Sustitución de ciertos radicales en el auxocromo y que influye en el color del colorante. Es batocrómico si se influye en el color del colorante. Es batocrómico si se acentúa el color. Es Hipsocrómico, lo opuesto.acentúa el color. Es Hipsocrómico, lo opuesto.

NH

NH2

NH2

2

+

Cl-

N+

N

N

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

Cl-

+

4,900 Aº 5,300 Aº

150150

COLORANTESCOLORANTESCLASIFICACIONCLASIFICACION

1.1. NITRO y NITROSO NITRO y NITROSO COLORANTES.- COLORANTES.-

Derivados de los Derivados de los compuestos fenólicos.compuestos fenólicos.

2. COLORANTES AZOICOS2. COLORANTES AZOICOS

Este colorante es utilizado Este colorante es utilizado

en la industria alimentariaen la industria alimentaria

N O

OH

VERDE DE NAFTOL TARTRACINATARTRACINA

151151

COLORANTESCOLORANTESCLASIFICACIONCLASIFICACION

3. COLORANTES DEL TRIFENILMETANO3. COLORANTES DEL TRIFENILMETANO

N+

N

N

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

Cl Cristal violetaUtilizado como antihelmintico.

152152

COLORANTESCOLORANTESDERIVADOS DE LA FTALEINASDERIVADOS DE LA FTALEINAS

• FLUORESCEINA,FLUORESCEINA,• EOSINAEOSINA• FENOFTALEINAFENOFTALEINA• MERCUROCROMOMERCUROCROMO• ETC.ETC.

EOSINAEOSINA

153153

COLORANTES A LA TINACOLORANTES A LA TINA

Colorantes insolubles que por reducción se Colorantes insolubles que por reducción se obtienen colorantes solubles.obtienen colorantes solubles.

INDIGOTINA

154154

COLORANTES NATURALESCOLORANTES NATURALES

BETANINA BETANINA (Ayrampo)(Ayrampo)

ACIDO CARMINICO ACIDO CARMINICO

(COCHINILLA)(COCHINILLA)• BIXINA (ACHIOTE)BIXINA (ACHIOTE)• CURCUMINA CURCUMINA

(PALILLO)(PALILLO)

AYRAMPOAYRAMPO

155155

POLIMEROSPOLIMEROS

MONOMERO MONOMERO

OLIGOMEROOLIGOMERO

POLIMEROPOLIMERO

POLIMEROSPOLIMEROS

156156

POLIMEROSPOLIMEROSCLASIFICACIONCLASIFICACION

I.I. P. POR SU ORIGENP. POR SU ORIGEN : :

1. P. NATURALES : celulosa, caucho1. P. NATURALES : celulosa, caucho

2. P. SEMISINTETICOS : nitrocelulosa, caucho 2. P. SEMISINTETICOS : nitrocelulosa, caucho

vulcanizado.vulcanizado.

3. P. SINTETICOS : poliestireno, pvc, pet.3. P. SINTETICOS : poliestireno, pvc, pet.

157157

POLIMEROSPOLIMEROSCLASIFICACIONCLASIFICACION

POR SU MECANISMO DE POLIMERIZACIONPOR SU MECANISMO DE POLIMERIZACION

1. POLIMEROS DE CONDENSACION1. POLIMEROS DE CONDENSACION

POLIESTERES (PET), POLIAMIDAS (NYLON),POLIESTERES (PET), POLIAMIDAS (NYLON),

RESINAS FENOLICAS, P. DE SILICONA. RESINAS FENOLICAS, P. DE SILICONA.

2. PÒLIMEROS DE ADICION2. PÒLIMEROS DE ADICION

POLIETILENOS, POLIESTIRENOS (PS),POLIETILENOS, POLIESTIRENOS (PS),

POLIACRILONITRILOS, POLISOBUTILENOS.POLIACRILONITRILOS, POLISOBUTILENOS.

158158

POLIMEROS DE CONDENSACIONPOLIMEROS DE CONDENSACION

AQUELLOS QUE EN EL PROCESO DE AQUELLOS QUE EN EL PROCESO DE FABRICACION, ADICIONALMENTE SE FABRICACION, ADICIONALMENTE SE ELIMINAN PEQUEÑAS MOLECULAS.ELIMINAN PEQUEÑAS MOLECULAS.

EL MONOMERO DESAPARECE EL MONOMERO DESAPARECE INICIALMENTE.INICIALMENTE.

RR-COOH-COOH + R' + R'-OH-OH → R-CO-OR' + H2O → R-CO-OR' + H2O

PETPET(ENVASE)(ENVASE)

159159

POLIMEROS DE ADICIONPOLIMEROS DE ADICION

AQUELLOS, CUYA REACCION AQUELLOS, CUYA REACCION

DE CRECIMIENTO SE VA DE CRECIMIENTO SE VA ADICIONANDO UNA UNIDADADICIONANDO UNA UNIDAD

EN UNA VEZ.EN UNA VEZ.

EL MONOMERO DISMINUYEEL MONOMERO DISMINUYE

CONSTANTEMENTE.CONSTANTEMENTE.

……..

R

R

R

Rn

R

R

R

R

n

CAUCHO

160160

POLIMEROS DE CONDENSACIONPOLIMEROS DE CONDENSACION(POLIESTERES)(POLIESTERES)

POLIETILENPOLIETILEN

TEREFTALATOTEREFTALATO

161161

POLIMEROS DE CONDENSACIONPOLIMEROS DE CONDENSACION(POLIAMIDAS)(POLIAMIDAS)

SINTESIS DEL NYLON 6,6

(ENGRANAJES, RODAMIENTOS, SOGAS PARA MONTAÑISMO)

162162

POLIMEROS DE CONDENSACIONPOLIMEROS DE CONDENSACION(RESINAS FENOLICAS)(RESINAS FENOLICAS)

OH H + HCHO-OH

OHOH

OHOH

+ OHH-OH

OHOH

H

H

OHOH

+ OHOH

H

H

OHOH

H

H

OH

OH

+ H2O-OH

cat.

cat.

cat.

RESOLES

(TOMACORRIENTES)

163163

POLIMEROS DE ADICIONPOLIMEROS DE ADICIONSINTESIS DEL POLIESTIRENOSINTESIS DEL POLIESTIRENO

O H

O O

OH-

OO

. . + C O 2

O

. +H

H H

.

H

H H. .

H

H

H

.

INICIACION

H

H

H

. +H

H H H

H

H H

.H

H

H

.n

Propagación

164164

POLIMERO DE ADICIONPOLIMERO DE ADICIONPOLIMERIZACION CATIONICAPOLIMERIZACION CATIONICA

F

B F

F+

H

H

CH3

CH3- 80ºC

BF3

H

HC

+ CH3

CH3

BF3

H

HC

+ CH3

CH3+

H

H

CH3

CH3

BF3

H

H

CH3

CH3 H

H

C+

CH3

CH3

CH3

CH3

H

Hn

PROPAGACION

INICIACION

SINTESIS DEL POLISOBUTILENO

CAMARAS DE LLANTAS DE BICICLETAS

165165

POLIMERO DE ADICIONPOLIMERO DE ADICIONPOLIMERIZACION ANIONICAPOLIMERIZACION ANIONICA

SINTESIS DEL POLIACRILONITRILOSINTESIS DEL POLIACRILONITRILO

C4H9 Li+-

+ C+

H

H

CN

H

-

H9C4

H

H

CN

H

- Li+

C+

H

H

CN

H

-

-H

H

CN

H

H

H

NC

H

-

H

H

CN

H

n

PROPAGACION

+ C+

H

H

CN

H

INICIACION

ORLON, ACRILAN (TOLDOS, ALFOMBRAS)

166166

COPOLIMEROSCOPOLIMEROS

DOS o MAS POLIMEROS DIFERENTES, SE POLIMERZAN.DOS o MAS POLIMEROS DIFERENTES, SE POLIMERZAN.

1)1) CLORURO + CLORURO DE CLORURO + CLORURO DE

DE VINILO VINILIDENO DE VINILO VINILIDENO

20% 80%20% 80%

2)2) Ac. POLIGLICOLICO + Ac. POLILACTICO POLIM.Ac. POLIGLICOLICO + Ac. POLILACTICO POLIM.

(90%) (10%) BIODEGRAD.(90%) (10%) BIODEGRAD.

SARAN(Cortinas, impermeables)

167167

QUIMICA ORGANICA HETEROCICLICAQUIMICA ORGANICA HETEROCICLICANOMENCLATURANOMENCLATURA

NOMENCLATURA DE HANTZCH - WIDMAN

Nº de

INSATURADO SATURADO

átomos NITROGENADOS OTRO

HETEROATOMO NITROG. OTRO HET.

Insat. Max. Doble enlace Insat. Maxima

Doble enlace

3 (ir) irina --------- ireno -------- iridina irano

4 (et) eto etina eto eteno etidina etano

5 (ol) ol olina ol oleno olidina olano

6 (in) ina --------- ino ------- perhidro (ina) ano

168168

COMPUESTOS HETEROCICLICOSCOMPUESTOS HETEROCICLICOS

O1) 2) NH

3)

O

NH AsH4)

NH

NH

S

5) 6)N

N N

NH2NH2

NH2

7)

FORMULAS QUIMICAS

169169

HETEROCICLICOS PENTAGONALESHETEROCICLICOS PENTAGONALES

1.1. COMPUESTOS CON UN HETEROATOMOCOMPUESTOS CON UN HETEROATOMO

NH

NH

NH

PIRROL PIRROLINA PIRROLIDINA

170170

HETEROCICLICOS PENTAGONALESHETEROCICLICOS PENTAGONALES

2. - CON DOS HETEROATOMOS2. - CON DOS HETEROATOMOS

N

NH

N

NH

2

3

1,2 – DIAZOL(PIRAZOL)

1,3 – DIAZOL(IMIDAZOL)

171171

HETEROCICLICOS HEXAGONALESHETEROCICLICOS HEXAGONALES

1. CON UN HETEROATOMO1. CON UN HETEROATOMO 2. CON DOS HETEROATOMOS2. CON DOS HETEROATOMOS

N NH

N

N

N

N

PIRIDINA PIPERIDINA(HEXAHIDROPIRIDINA)

PIRAZINA PIRIMIDINA

172172

COMPUESTOS HETEROCICLICOSCOMPUESTOS HETEROCICLICOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS

1.1. REACCION DE ACOPLAMIENTOREACCION DE ACOPLAMIENTO

N2Cl

NH

++ -

NH

N N

173173


2. 2. REACCION DE REDUCCIONREACCION DE REDUCCION.-.-

NH

+NH

H2

NiNH

Zn + HCl

+ CH3 ONa

NCl

N

-OCH3+ NaCl

3. REACCION DE SUSTITUCION

174174


4. REACCION DE CANNIZARO4. REACCION DE CANNIZARO

O

+- CHO NaOH

O

OO H +

O O

O H

HH

175175

ESPECTROSCOPIAESPECTROSCOPIA

I. I. GENERALIDADES.-GENERALIDADES.-

RADIACIONRADIACION.- vibraciones electromagnéticas .- vibraciones electromagnéticas comprendidas entre las ondas eléctricas de baja comprendidas entre las ondas eléctricas de baja

frecuencia a los de alta frecuencia.frecuencia a los de alta frecuencia.

ESPECTROSCOPIAESPECTROSCOPIA.-.-

Medición de la absorción o de la Medición de la absorción o de la

emisión de la radiación por unaemisión de la radiación por una

sustancia y la dedución de sussustancia y la dedución de sus

propiedades.propiedades.

176176

ESPECTROSCOPIAESPECTROSCOPIACLASIFICACIONCLASIFICACION

I.I. E. DE EMISIONE. DE EMISION

Los átomos o las moléculas que están Los átomos o las moléculas que están excitadas a niveles de energía altos pueden excitadas a niveles de energía altos pueden

caer a niveles menores emitiendo radiación caer a niveles menores emitiendo radiación (emisión o luminiscencia).(emisión o luminiscencia).

* FLUORESCENCIA* FLUORESCENCIA

* FOSFORESCENCIA* FOSFORESCENCIA

177177

ESPECTROSCOPIAESPECTROSCOPIACLASIFICACIONCLASIFICACION

II.II. E. DE ABSORCION.-E. DE ABSORCION.-

Aquella en el que durante el proceso de absorciónAquella en el que durante el proceso de absorción

los átomos o moléculas pasan de un estado de bajalos átomos o moléculas pasan de un estado de baja

energía (estado fundamental) a uno de alta energíaenergía (estado fundamental) a uno de alta energía

(estado excitado).(estado excitado).

178178

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIONESPECTROSCOPIA DE ABSORCIONCLASIFICACIONCLASIFICACION

I.I. E. U.V – VISIBLEE. U.V – VISIBLE

II.II. E. INFRARROJAE. INFRARROJA

III.III. E. DE R.M.N.E. DE R.M.N.

IV.IV. ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASA

179179

ESPECTROSCOPIA DE R.M.N.ESPECTROSCOPIA DE R.M.N.

METODO ANALITICO NO DESTRUCTIVO QUE METODO ANALITICO NO DESTRUCTIVO QUE

SE BASA EN LA ABSORCION DE ENERGIA ENSE BASA EN LA ABSORCION DE ENERGIA EN

LA ZONA DE RADIOFRECUENCIA DE PARTELA ZONA DE RADIOFRECUENCIA DE PARTE

DE LOS NUCLEOS DE ALGUNOS ATOMOS, AL DE LOS NUCLEOS DE ALGUNOS ATOMOS, AL

ESTAR EN CONTACTO CON UN CAMPO ESTAR EN CONTACTO CON UN CAMPO

MAGNETICO INTENSO Y DE ALTA MAGNETICO INTENSO Y DE ALTA

HOMOGENEIDAD.HOMOGENEIDAD.

180180

RESONANCIA MAGNETICA NUCLEARRESONANCIA MAGNETICA NUCLEARVALOR NUMERICO DE SPINVALOR NUMERICO DE SPIN

Nº MÁSICO Nº ATÓMICO SEÑAL RMN EJEMPLOS Nº SPIN

PAR PAR NO 12C6 ,

16O8 O

PAR IMPAR SI 2H1,

10B5, 1, 3,

IMPAR PAR SI 13C6, 17O8 1/2, 5/2

IMPAR IMPAR SI 1H1,

11B5, 15N7

½, 3/2, 1/2

181181

RESONANCIA MAGNETICA NUCLEARRESONANCIA MAGNETICA NUCLEARESQUEMA BASICO DE UN RMNESQUEMA BASICO DE UN RMN

182182

RESONANCIA MAGNETICA NUCLEARRESONANCIA MAGNETICA NUCLEARDESPLAZAMIENTO QUIMICO DE RMN DESPLAZAMIENTO QUIMICO DE RMN 11HH

183183

RMN - RMN - 11HH

TABLA DE TABLA DE

DESPLAZAMIENTOSDESPLAZAMIENTOS

DE RMN - DE RMN - 11HH

MoléculasMoléculas

(())

ppmppm

1)1) ROH ALIF.ROH ALIF. 0.5 – 5 0.5 – 5

2) 2) ROH ALIC.ROH ALIC. 0.5 - 50.5 - 5

3)3) Ar – OHAr – OH 5 - 85 - 8

4) 4) - CH- CH2 2 –OH–OH 3.5 - 43.5 - 4

5)5) 3.5 - 43.5 - 4

6)6) H (Ar- OH)H (Ar- OH) 6.5 – 7.5 6.5 – 7.5

IsomerosIsomeros

Ar - OHAr - OH

o - 0.6o - 0.6

m - 0.5m - 0.5

p – 0.5p – 0.5

H

HOH

H

184184

ESPECTROS RMN - ESPECTROS RMN - 11HH

185185

ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASA

TECNICA ANALITICA QUE TIENE TECNICA ANALITICA QUE TIENE COMO FUNCIONES:COMO FUNCIONES:

1)1) PRODUCIR IONES PRODUCIR IONES

2)2) SEPARAR ESOS IONES EN SEPARAR ESOS IONES EN FUNCION : m/zFUNCION : m/z

3)3) MEDIR LA ABSORBANCIA MEDIR LA ABSORBANCIA RELATIVA DERELATIVA DE

CADA ION.CADA ION.

MS - FT

186186

ESPECTROMETRO DE MASAESPECTROMETRO DE MASA

187187

ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASAIONIZACION POR IMPACTO ELECTRONICOIONIZACION POR IMPACTO ELECTRONICO

SUSTANCIA ANALIZADA : METANOSUSTANCIA ANALIZADA : METANO

C :

H

H

H H + e- C

H

H

H

.

++ 2 e-

ion molecular

Ionización

C

H

H

H

.+ C

H

H

H

+

+ H.

radical neutro

hidrogeno

radical metilo

Fragmentación

(no se detecta)

(m/z : 15)

H.

H

188188

ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASADE ALCOHOLESDE ALCOHOLES

1. Mecanismo por deshidratación1. Mecanismo por deshidratación

C :

H

H

H

...H

e-C :

H

H

HC

HOH

HCH

OH.+

H

CH

H

H

H

+

radical etilenom/z : 28

+ H2O

189189

ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASADE ALCOHOLESDE ALCOHOLES

2. Mecanismo por ruptura alfa2. Mecanismo por ruptura alfa

C :

H

H

H C OH

H

H

C OH

H

H

C

H

H

H

.+ . + CH2OH

+

RAD. NEUTROMETILO

RAD. HIROXI-METILENO

M/Z : 31(NO SE DETECTA)

C

H

H

H

.+

ION MOLECULARm/z : 46

190190

ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASADE AMINASDE AMINAS

POR RUPTURA ALFAPOR RUPTURA ALFA

:C :

H

H

H C

H

H

C

H

H

C

H

H

NH2e -

C :

H

H

H C

H

H

+. C

H

H

NH2

ION MOLECULAR

+ 2 e-

C :

H

H

H

C

H

H

NH

+. C

H

H

NH2

ION MOLECULAR

C :

H

H

H C

H

H+

.

+ C

H

H

NH2

..

2

IMINIO

RAD. METILENAMINA

RAD. NEUTROETILO

C

H

H

....

..

+

191191

QUIMICA ORGANICA IIQUIMICA ORGANICA II

GRACIAS

Teoria Completa de Orga2

Documents

Transcript of Teoria Completa de Orga2