REAKSI ELIMINASI

Mekanisme Reaksi Eliminasi

1. Eliminasi (β) – 1,2

2. Mekanisme E1

3. Mekanisme E1cB

4. Mekanisme E2

5. Eliminasi (α)-1,1

6. Eliminasi Sin Pirolitik

Eliminasi (β) – 1,2

Jenis Mekanisme Reaksi Eliminasi

Mekanisme E2

Mekanisme E1

Mekanisme E1cB

Mekanisme E1

Pada mekanisme E1, zat antara karbonium (5) terbentuk cukup lambat sehingga berperan sebagai penetu laju reaksi (k2 > k1)

Laju = k[MeCH2CMe2Br]

Mekanisme E1 vs SN-1

Karbokation (8) identik dengan zat antara yang terbentuk pada reaksi solvolisis SN-1 menghasilkan produk (9) yang merupakan pesaing produk E1 (7)

Pengaruh Struktur Substrat

Gugus yang dapat memantapkan karbokation :

Laju E1 primer < sekunder < tersier Percabangan pada atom karbon β

mendukung eliminasi E1, sehingga :

eliminasi terhadap MeCH2CMe2Cl menghasilkan 34 % alkena, sedangkan terhadap Me2CHCMe2Cl menghasilkan 62 % alkena.

Regioselektivitas

Ada 2 kemungkinan lepasnya hidrogen β dari zat antara ion karbonium sehingga dapat menghasilkan lebih dari satu macam alkena. Pada reaksi di atas produk (7) lebih melimpah (82 %)

Mekanisme E1cB

Pengaruh Gugus pergi

Mekanisme E2

• Laju = k[CH2CH2Br][B]

• Karena sering kali B merupakan nukleufil selain basa, pada reaksi E2 sering disertai produk SN-2

Faktor yang Mempengaruhi Laju E2

• Pengaruh Kekuatan Basa

• -NH2 > -OR > -OH

• Pergantian pelarut protik polar menjadi aprotik polar meningkatkan kekuatan basa tertentu misalnya -OH dan –OR, karena menurunnya kekuatan solvasi terhadap basa.

• Laju relatif dengan -OEt/EtOH:

PhCH2CH2F PhCH2CH2Cl PhCH2CH2Br PhCH2CH2I

1 70 4,2 x 103 2,7 x 104

Stereoselektivitas Reaksi E2

Melalui konformasi anti-periplanar (24 a) atau sin-periplanar (24 b) ?

Pengaruh Gugus Y

Untuk Y = Br, Ts, atau +NMe3 praktis anti-periplanar, kecuali pada senyawa NR3 rantai panjang.

Eliminasi pada Senyawa Siklik

Pada substrat yang memiliki lebih dari 1 atom hidrogen B dapat diperoleh lebih dari satu alkena

Orientasi Saytzev vs Hofmann

Mengapa terjadi Orientasi Saytzev atau Hofmann?

Saytzef (1875)

Hofmann (1851)

Orientasi Hofmann

• Apabila Y adalah F cenderung produk Hofmann, misalnya pada eliminasi terhadap EtCH2CHFCH3 menghasilkan tidak kurang dari 85% EtCH2CH=CH2

• Meningkatnya kekuatan basa juga meningkatkan produk Hofmann.

• Subtituen Ph, C=C, meningkatkan pembentukan alkena dengan ikatan rangkap terkonjugasi dengannya.

Pengaruh Gugus Y

Pengaruh Basa

Pengaruh Sterik

Zaitsev’s Rule for Elimination Reactions (1875)

• In the elimination of HX from an alkyl halide, the more highly substituted alkene product predominates

Mekanisme E1cB