Espectroscopa Ultra- Violeta

10 nm

200 nm

380nm

780nm

Regin

UV Vacio

UV cercano

VIS

La absorcin de radiacin UV -VISCompuesto M.1era etapa.M + h M* ( partcula atmicaexcitada por la accin de un fotn)

2 etapa. M* M + calor

Niveles qunticos de energa

CROMOFOROS . Al tomo o conjunto de tomos que absorben radiacin se le denomina cromforo Molculas con electrones deslocalizados y con e- no enlazantes, alquenos, aromticos, carbonilos ( C=O), , ....) alcoxi ( C-O ) , Azo ( N=N) y Nitrito y electrones no compartidos (NO 2 ) susceptibles de absorber radiacin UV. y sufrir transiciones electrnicas : n * *

Cromforo C=C

Sustancia Etileno t-2-Hexeno Ciclohexeno 1,3-Butadieno 1-Octino

lmax (nm) 170 nm 184 182 214 185 222

e 15800 10000 7600 20000 2000 126 8 (H2O) 16 (Hexano)

C=C Acetaldehdo C=O

277 290

Acetonacido actico

279204 190 271 210

1560 5000 19 1500

C=NOHNO2 S=O

Acetoxima Nitrometano Ciclohexilmetil sulfxido

AUXOCROMOS Son sustancias generalmente saturadas, que no presentan color pero al unirse a un cromforo alteran la longitud de onda y la intensidad de la absorcin electrnica, aumentando el poder colorante. Por ejemplo el grupo OH , amino(NH2 )y los halogenuros ( F, Cl, Br y I Ejemplo CROMOFOROS AUXOCROMOS C=C C Br C=O C OH C=N C NH2 C NO2

GRUPO FUNCIONAL Acetilenos Diacetilenos Eninos Alenos Cumulenos (Butatrieno) Nitrilos Nitroderivados

lmax (nm) 170-175 225-235 220-225 175-185 241 ~340 ~210 270-280

e 4500 200 ~10000 ~10000 20300 120 ~16000 ~200 150 ~150 bajo ~3 ~1600 ~300

Nitratos Nitritos Azo derivados Diazo derivados Sulfxidos Sulfonas Vinilsulfonas

260-270 ~350 350 ~400 210-215 l < 208 ~210

VARIACINES EN EL ESPECTRO DE ABSORCIN UV. DESPLAZAMIENTO BATOCROMICO ( desplazamiento al rojo): es el corrimiento de las seales a mayores longitudes de onda. DESPLAZAMIENTO HIPSOCROMICO. ( Desplazamiento al azul): es el corrimiento a menores longitudes de onda.

EFECTO HIPERCRMICO Aumento en la intensidad de la absorcin de una seal . EFECTO HIPOCRMICO Disminucin en la intensidad de absorcin de una seal

Hipercrmico

Hipsocrmico

batocrmico

Hipocrmico

TIPOS DE transiciones n n * * * * * antienlazante sigma * antienlazante Pi n no enlazante enlazante Pi enlazante sigma

*

* nmenos de 150 Kcal menos de 105 Kcal

menos de 150 Kcal

mas de 170 Kcal

TRANSICIN

*

- La energa requerida para la transicin * es muy alta en consecuencia los eque estn involucrados en la formacin de enlaces simples tales como HC saturados, se observan en el UV vaco no muestran absorcin en el UV cercano y en el visible , a excepcin del ciclopropano que absorbe a 190 nm.

Enlace sencillo

TRANSICIN n

*

La transicin n * son de menor energa que las * se dan en compuestos que poseen e- no enlazados por ejem. N , S, O y halgenos, por lo que se da en la absorcin UV en la regin UV ordinario. Alcohol metlico 183 nm 150 Trimetilamina 227nm 900 Cloruro de metilo 173nm 100 Ioduro de metilo 258nm 378

Enlace sencillo con pares de electrones no compartidos:

n

TRANSICIONES * banda R

Las transiciones n * son de menor energa que que las transiciones n *.La energia necesaria para causarla es de aproximadamente de 105 Kcal / mol, la presentan compuestos insaturados con tomos de N, O, S y X, como por ejemplo aldehdos y cetonas insaturados. Ejemplo

Grupo carbonilo

O

279 nmCH3

H3CO

13CH3

279 nm 299 nm

16

H 3C

20 14

O

285 nm

O H3C H

290 nm

17

O H3C H

292 nm

21

TRANSICIONES * banda K Las transiciones de orbitales antienlazantes * conocida como banda K,estn asociados con las molculas de centros insaturados ( dienos) , aromaticos con sustituyentes cromoforicos . Los requerimientos de energa son bajos y suceden a mayores , usualmente dentro de la regin UV ordinario a estas transiciones se les conoce como permitidas. > de 10000

dienos

Enlace doble

CompuestoEtano agua etileno Acetona

Transiscin

135 167 165 150 188 279 217 7000 10000 --1860 15

Banda

n

* *

----R K

1-3 butadieno Benceno

21000 60000 8000 215

180

acetofenona

200 255

240

13000

n

278319

110050

Electrones implicados Electrones

Enlace

transicin

max (nm)

C-C, C-H -O-N-

->* n->* n->* n->*

150 185 195 195

Electrones n

-S-

C=OC=O Electrones C=C

n->*n->* ->*

290190 190

BANDA

TRANSICIN

lmax (nm)

e

E K B R

->* ->* ->* n->*

180-220 220-250 250-290 275-330

2000-6000 10000-30000 100-1000 10-100

Otros Cromforos Grupos carbonilo conjugados Compuestos aromticos y