09/04/2012

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Química Orgânica

Aula 6- Reações em Aromáticos: Substituição Eletrofílica – SEAR

- Exercícios

Prof. Davyson Moreira (davysonmoreira@hotmail.com)

1

AROMATICIDADE: Requisitos

Substância cíclica

Substância planar

Sistema completamente conjugado

4n + 2 ππππ elétrons (Regra de Huckel)

Reações Orgânicas em Aromáticos: Sistema Aromático

Sem Reação !

Sem Reação !

Grande Estabilidade

Uso de Catalisadores

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Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

Etapa determinante (adição do eletrófilo)

Adição do Eletrófilo

Perda do Próton

Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

Nitração do

Benzeno

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Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

Sulfonação do

Benzeno

Dessulfonação

Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

Halogenação do Benzeno: Uso de Piridina

Halogenação do Benzeno

Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

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SEAR: Alquilação de Friedel-Crafts

Reação possível comTodos os álcoois, primáriosSecundários e Terciários?

Alquilação de Friedel-Crafts: Átomos com pares de e- não ligantesPodem complexar-se com o catalizador, inativando-o.

SEAR: Alquilação de Friedel-Crafts

SEAR: Alquilação de Friedel-Crafts

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Produtos de Polissubstituição

Alquilação de Friedel-Crafts: Exemplo

SEAR: Alquilação de Friedel-Crafts

Cloreto de acila

Anidrido

SEAR: Acilação de Friedel-Crafts

Exemplo com Anidrido

Exemplo com CO

SEAR: Acilação de Friedel-Crafts

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Acilação de Friedel-Crafts seguida de Redução:

Acilação de Friedel-Crafts seguida de Redução: Clemsen

Acilação de Friedel-Crafts seguida de Redução: Wolff-Kishner – meio básico

Possível reduzir somente a carboxila? Como?

hidrazina

Cloreto de acila

SEAR: Acilação de Friedel-Crafts

SEAR: Resumo

Reações Orgânicas em Aromáticos: Reações Eletrofílicas

em Aromáticos Substituídos

Substituintes Ativadores do Anel: OH – Mais reativos do que benzeno

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Reações Orgânicas em Aromáticos: Reações Eletrofílicas

em Aromáticos Substituídos

Substituintes Ativadores do Anel: Regioseletividade

Reações Orgânicas em Aromáticos: Reações Eletrofílicas

em Aromáticos Substituídos

Substituintes Ativadores do Anel: Monohalogenação

Substituintes Ativadores do Anel: Fenol e Fenóxido mais reativos que o Benzeno

Reações Orgânicas em Aromáticos: Reações Eletrofílicas

em Aromáticos Substituídos

Substituintes Ativadores do Anel: Ataque em orto

Substituintes Ativadores do Anel:

Nitrogênio é um ativador mais forte do

que o oxigênio

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Substituintes Ativadores do Anel:

Taxa de Bromação Relativa ao Benzeno

Por quê?

Reações Orgânicas em Aromáticos: Reações Eletrofílicas

em Aromáticos Substituídos

Substituintes Ativadores do Anel: Desativação do Grupo Amino

Substituintes Ativadores do Anel: Orientação orto, para

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Substituintes Ativadores do Anel: Substituintes ativantes por efeito Indutivo - doador σ

Substituintes Ativadores do Anel: Substituintes ativantes por efeito Indutivo - doador σ: Exemplo

40% 15%

+

Exemplo

+

Substituintes Desativadores do Anel: Orientação meta

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Substituintes Desativadores do Anel: Orientação meta

Substituintes do Anel Aromático: Halogênios

Substituintes Desativadores do Anel: Orientação meta

Substituintes do Anel Aromático: Resumo

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Substituintes do Anel Aromático: Mais de Dois Substituintes

Coorperação

Competição

Substituintes do Anel Aromático: Mais de Dois Substituintes –Impedimento Espacial

Substituintes do Anel Aromático: Mais de Dois Substituintes

Avaliar a orientação de cada grupo separadamente!!!

Substituintes do Anel Aromático: Vários Substituintes

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PF- Farmácia/ Química - 2002

Exercícios

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