I ESCOLA de QUÍMICA COMPUTACIONAL 01 a 05 de Setembro de ...

bbb

E[ρ] = TS[ρ] +intd~rvext(~r)ρ(~r) + VH [ρ] + EXC [ρ]

I ESCOLA de QUIMICA COMPUTACIONAL

01 a 05 de Setembro de 2014

campus da USP de RIBEIRAO PRETO

βmc2 + 3sumk=1

αkpkc

ψ(x t) = ihpartψ(x t)

partt

Eds MORGON VESSECCHI amp GALEMBECK

I ESCOLA DE QUIacuteMICA COMPUTACIONAL

Comissatildeo Organizadora

Prof Dr Ricardo VessecchiDepartamento de QuiacutemicaFaculdade de Filosoa Ciecircncias e Letras de Ribeiratildeo Preto (FFCLRP)Universidade de Satildeo Paulo (USP)vessecchiuspbr

Prof Dr Nelson H MorgonDepartamento de Fiacutesico-QuiacutemicaInstituto de QuiacutemicaUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP)morgoniqmunicampbr

Prof Dr Seacutergio E Galembeck (Coord)Departamento de QuiacutemicaFaculdade de Filosoa Ciecircncias e Letras de Ribeiratildeo Preto (FFCLRP)Universidade de Satildeo Paulo (USP)segalembuspbr

i FFCLRP 2014


Realizaccedilatildeobbb

Apoio

ii FFCLRP 2014


A I Escola de Quiacutemica Computacional teve como temas Efeitos Relativiacutesticosem homenagem aos trinta anos do falecimento de Dirac e Teoria do Funcional de Densi-dade em comemoraccedilatildeo aos cinquenta anos do trabalho seminal de Hohenberg e Khon Osminicursos e duas palestras abordaram estes temas Outras palestras trataram de temasgerais e foram ministradas por pesquisadores extremamente inuentes em quiacutemica

A palestra de abertura foi ministrada pelo Prof Joseacute Manuel Riveros (USP e UFABC)um pesquisador extremamente inuente em quiacutemica Jaacute a palestra de encerramento foiproferida pelo Prof Ricardo Luis Longo da Silva da UFPE relativamente jovem mas ex-tremamente produtivo e que tem se destacado na gestatildeo em ciecircncia e tecnologia As mini-conferecircncias foram ministradas pelos Profs Roberto Luiz Andrade Haiduke do IQSC-USP especialista em caacutelculos relativiacutesticos e Willian Ricardo Rocha da UFMG quetem como uma de suas especialidades os meacutetodos DFT Os minicursos foram ministradospelos Profs Luiz Guilherme Machado de Macedo da UFPA e Heacutelio Anderson Duarteda UFMG que trabalham nas aacutereas de caacutelculos relativiacutesticos e DFT respectivamenteHouve uma palestra do Prof Francisco Elias Jorge da UFES que tem se destacado nodesenvolvimento de conjunto de funccedilotildees de base gaussianas

Houve tambeacutem duas sessotildees (uma oral e outra na forma de pocircsteres) com apresentaccedilatildeodivulgaccedilatildeo e discussatildeo dos trabalhos de alunos As palestras e miniconferecircncias tiverama duraccedilatildeo de uma hora e meia incluindo-se aiacute o tempo para perguntas Os minicursosforam divididos em uma parte teoacuterica e outra de exerciacutecios computacionais Devido agraveslimitaccedilotildees no nuacutemero de computadores disponiacuteveis e do tamanho da sala aonde estes sesituam apenas vinte alunos participaram de cada curso simultaneamente Dessa formaao se inscreverem na escola os alunos optaram por um curso

bbbRibeiratildeo Preto Setembro de 2014

bbbComissatildeo Organizadora

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Programaccedilatildeo Cientiacuteca

12Conjuntos de Bases natildeo Relativiacutesticos e Relativiacutesticos para Caacutelculosde Propriedades Atocircmica e MolecularFrancisco E Jorge viii

Teoria do Funcional de Densidade Fundamentos e MetodologiaHeacutelio A Duarte xiii

Reatividade Quiacutemica ao Niacutevel Molecular Sinergismo entre Exper-imento e TeoriaJoseacute M Riveros vii

Quiacutemica Quacircntica Relativiacutestica AplicadaLuiacutes Guilherme M Macedo xii

Dinacircmica de Reaccedilotildees QuiacutemicasRicardo L Longo da Silva ix

Equaccedilatildeo de Dirac Implementaccedilatildeo e Aplicaccedilotildees em Estudos de Es-trutura EletrocircnicaRoberto L A Haiduke x

Aplicaccedilotildees da Teoria do Funcional de Densidade em SistemasQuiacutemicosWillian R Rocha xi

Resumos 1

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ProgramaccedilatildeoGeral

Horaacuterio

Dia

1Dia

2Dia

3Dia

4Dia

5

0900-10h30

-Conferecircncia1

Conferecircncia2

ApresentaccedilatildeoOral

Palestrade

deTrabalhos

Encerramento

10h30-1045

-Cafeacute

Cafeacute

Cafeacute

-1045-12h45

Retiradado

Mini-curso1(T)

Mini-curso2(P)


Encerramento

Materiale

(G1)

eVisita

(G2)

eVisita

deTrabalhos

Avaliaccedilatildeo

Program

accedilatildeo

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

daEscola

1245-1430

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

1430-1730

Abertura

Mini-curso1(P)

Mini-curso2(P)

Palestra2

-Palestra1

(G2)

eVisita

(G1)

eVisita

Coquetel

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

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PL 1

Reatividade Quiacutemica ao Niacutevel Molecular Sinergismo entre Experi-mento e TeoriaProf Joseacute M Riveros (USP e UFABC)

Reaccedilotildees quiacutemicas em fase gasosa quando estudadas a baixas pressotildees ofer-ecem a oportunidade de elucidar aspectos relacionados com propriedades ereatividade intriacutenseca de substancias quiacutemicas Teacutecnicas experimentais intro-duzidas a partir do m da deacutecada de 60 permitiram a caracterizaccedilatildeo de reaccedilotildeesentre iacuteons e moleacuteculas neutras a baixas pressotildees Muitas das reaccedilotildees estudadasnestes uacuteltimos 45 anos mimetizam reaccedilotildees bem conhecidas em Quiacutemica massem a perturbaccedilatildeo do solvente A investigaccedilatildeo de reaccedilotildees de deslocamentonucleofiacutelico de hidroacutelise de eacutesteres e de eliminaccedilatildeo seratildeo ilustradas do pontode vista experimental e as mudanccedilas que se observam quando os iacuteons emfase gasosa satildeo parcialmente solvatados Uma interpretaccedilatildeo mais profundadestes resultados soacute se tornou possiacutevel a partir do crescimento e sosticaccedilatildeocrescente das teacutecnicas de quiacutemica computacional A possibilidade de mapearo diagrama de energia potencial destas reaccedilotildees e mais recentemente de simu-lar a dinacircmica destas reaccedilotildees tem provocado um sinergismo importante entrenovos experimentos e caacuteculos teoacutericos

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PL 2

Conjuntos de Bases natildeo Relativiacutesticos e Relativiacutesticos para Caacutelculosde Propriedades Atocircmica e MolecularProf Francisco E Jorge (UFES)

Meacutetodos de estrutura eletrocircnica para sistemas moleculares dependem demasi-adamente do uso de conjuntos de bases de funccedilotildees Gaussianas para repre-sentarem os orbitais moleculares Um nuacutemero de sequecircncias hieraacuterquicasde conjuntos de bases tem sido proposto nas uacuteltimas duas deacutecadas e elastecircm permitido aproximaccedilotildees sistemaacuteticas para estimar e controlar os errosdevido a incompletude de conjuntos de bases Inicialmente esboccedilaremos al-guns dos princiacutepios para construccedilatildeo de conjuntos de bases e compararemos ascomposiccedilotildees de quatro famiacutelias de conjuntos de bases que estatildeo disponiacuteveisem vaacuterias qualidades diferentes e para um nuacutemero razoaacutevel de elementos databela perioacutedica Entatildeo utilizando as sequecircncias hieraacuterquicas natildeo relativiacutesticae Douglas-Kroll-Hess (DKH) de conjuntos de bases de qualidades dupla triplaquaacutedrupla quiacutentupla e secircxtupla zeta de valecircncia mais funccedilotildees de polarizaccedilatildeo(XZP AXZP e XZP-DKH X = D T Q 5 e 6) de Jorge e colaboradoresconstantes espectroscoacutepicas propriedades eleacutetrica e magneacutetica tatildeo bem comorotaccedilatildeo oacutetica e paracircmetros de dicroiacutesmo circular eletrocircnico seratildeo calculadas ecomparadas com resultados teoacutericos e experimentais reportados na literatura

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PL 3

Dinacircmica de Reaccedilotildees QuiacutemicasProf Ricardo Longo (UFPE)

A dinacircmica molecular de sistemas reativos tem sido importante na determi-naccedilatildeo dos limites e limitaccedilotildees de teorias estatiacutesticas bem sucedidas comoa teoria do estado de transiccedilatildeo (TST) e a teoria RRKM no tratamento dereaccedilotildees bi- e unimoleculares De fato vaacuterias reaccedilotildees tecircm mecanismos e se-letividades que satildeo ditadas ou dirigidas pela dinacircmica Por exemplo seraacutemostrado que a seletividade da reaccedilatildeo OHminus + CH3ONO2 eacute determinadapela dinacircmica Esta reaccedilatildeo pode ocorrer via o deslocamento nucleofiacutelico bi-molecular no carbono (SN2C) ou no nitrogecircnio (SN2N) assim como aabstraccedilatildeo de proacuteton seguida da dissociaccedilatildeo (ECO2) A razatildeo experimentalECO2 SN2C SN2N eacute 086 014 00 e a teoria RRKM eacute incapaz deexplicar estes resultados Entretanto simulaccedilotildees de dinacircmica molecular deBorn-Oppenheimer (BOMD) fornecem trajetoacuterias quase-claacutessicas que expli-cam qualitativa e quantitativamente as observaccedilotildees experimentais Por exem-plo o mecanismo SN2N eacute suprimido pela blindagem eletrostaacutetica negativaao redor do aacutetomo de nitrogecircnio Enquanto que o aumento da eciecircncia docaminho SN2C eacute explicado pelas atraccedilotildees eletrostaacuteticas entre o grupo CH3

e o nucleoacutelo OHminus As simulaccedilotildees BOMD foram tambeacutem empregadas no es-tudo da dinacircmica de desidrataccedilatildeo de aacutelcoois protonados derivados do pinacol asaber [(CH3)2(R)C-CH(OH2)CH3]+ em que R = CH3 CH3CH2 e (CH3)2CHEsta reaccedilatildeo tem dois mecanismos limites i) concertado em que a dissociaccedilatildeoda aacutegua eacute concomitante com a migraccedilatildeo do grupo alquila e ii) em etapaso qual envolve um carbocaacutetion secundaacuterio [(CH3)2(R)C-CHCH2]+ como in-termediaacuterio O perl de energia da reaccedilatildeo fornece o mecanismo concertadoindependentemente do meacutetodo de estrutura eletrocircnica utilizado Contudotrajetoacuterias quase-claacutessicas partindo dos reagentes fornecem um caminho dereaccedilatildeo em etapas mostrando que a regiatildeo do estado de transiccedilatildeo eacute quase ir-relevante para o mecanismo da reaccedilatildeo Os conceitos concertado e sincronismosatildeo muito importantes em quiacutemica pois referem-se agrave relaccedilatildeo temporal entreeventos Por exemplo a formaccedilatildeo de duas ligaccedilotildees numa reaccedilatildeo de cicloadiccedilatildeo[4+2] ou Diels-Alder pode ser um evento siacutencrono ou assiacutencrono Em geral aassimetria da geometria do estado de transiccedilatildeo eacute utilizada como um criteacuteriopara estabelecer o sincronismo do evento Foram estudadas as seguinte reaccedilotildeesde Diels-Alder H2C=CH2 + ciclopentadieno e H2C=CHX + 13-butadienoem que X = H F CH3 OH CN NH2 e NO Estas reaccedilotildees apresentam assime-tria no estado de transiccedilatildeo de variam de simeacutetrica ateacute altamente assimeacutetricade maneira quase contiacutenua Logo espera-se que a sincronicidade das reaccedilotildeestambeacutem variem de acordo com a assimetria Entretanto os resultados dasdinacircmicas a partir do estado de transiccedilatildeo mostram que os criteacuterios estaacuteticos(assimetria do estado de transiccedilatildeo) satildeo muito limitados e fornecem resulta-dos contraditoacuterios De fato o intervalo temporal entre os eventos isto eacute a

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formaccedilatildeo das duas novas ligaccedilotildees C-C comparado com o periacuteodo vibracionalda ligaccedilatildeo simples C-C nos produtos eacute um criteacuterio mais conaacutevel e imparcialBaseado nesse criteacuterio todas as reaccedilotildees estudadas satildeo classicadas como siacuten-cronas exceto com o dienoacutelo H2C=CHNO apesar dos graus de assimetriagraduais e muito distintos das estruturas dos estados de transiccedilatildeo Estes resul-tados explicam tambeacutem a alta eciecircncia das reaccedilotildees de cicloadiccedilatildeo e portantosua utilidade em siacutentese orgacircnica

Agradecimentos CAPES CNPq FACEPE FINEP inct-INAMI PRONEX-CNPq-FACEPE

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CF 1

Equaccedilatildeo de Dirac Implementaccedilatildeo e Aplicaccedilotildees em Estudos de Es-trutura EletrocircnicaProf Roberto L A Haiduke (IQSCUSP)

Nesta palestra pretende-se discutir os aspectos baacutesicos da equaccedilatildeo de Diracquando aplicada aos estudos de estrutura eletrocircnica de sistemas atocircmicos emoleculares Primeiramente os principais efeitos relativiacutesticos na quiacutemicaseratildeo ilustrados por meio de alguns exemplos Depois seratildeo abordadas asnoccedilotildees fundamentais do formalismo de quatro componentes Aleacutem disto as-pectos teacutecnicos relacionados aos conjuntos de funccedilotildees de base necessaacuterios emodelo nucleares normalmente utilizados devem ser mencionados Finalmenteseraacute possiacutevel apresentar algumas aplicaccedilotildees deste tratamento realizadas emnosso grupo de pesquisa como no estudo dos momentos de quadrupolo nucle-ares

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CF 2

Aplicaccedilotildees da Teoria do Funcional de Densidade em Sistemas Quiacutemi-cosProf Willian R Rocha (UFMG)

A Teoria do Funcional de Densidade (DFT) tem se tornado nos uacuteltimos anosum importante meacutetodo para o estudo da reatividade quiacutemica em sistemasmoleculares com poucos aacutetomos ateacute sistemas macromoleculares como enzimasO desenvolvimento de novos e mais precisos funcionais de troca-correlaccedilatildeotem permitido o estudo de processos quiacutemicos com precisatildeo cada vez maiorpossibilitando a utilizaccedilatildeo da DFT como um meacutetodo para se validar pos-siacuteveis mecanismos de reaccedilatildeo e previsatildeo a priori da reatividade em sistemasmoleculares Nesta apresentaccedilatildeo seraacute dada uma breve revisatildeo dos avanccedilos edesaos da DFT no estudo da reatividade quiacutemica dando particular atenccedilatildeoaos processos cataliacuteticos promovidos por compostos de metais de transiccedilatildeo Autilizaccedilatildeo da DFT no estudo da reatividade quiacutemica seraacute discutida e exempli-cada atraveacutes de estudos recentes envolvendo processos de interesse bioloacutegicoe industrial

Agradecimentos CNPq FAPEMIG INCT-Cataacutelise Rede Mineira de Quiacutemica

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MC 1

Quiacutemica Quacircntica Relativiacutestica AplicadaProf Luiacutes Guilherme M Macedo (UFPA)

Muitos fenocircmenos de interesse quiacutemico como a existecircncia de caacutetions Hg2+2 emsoluccedilatildeo ou mesmo o funcionamento de uma bateria automotiva soacute podem sercorretamente compreendidos agrave luz da teoria quacircntica relativiacutestica Os efeitosrelativiacutesticos que podem ser compreendidos como diferenccedila entre os resul-tados obtidos a partir da equaccedilatildeo de Schroumldinger e da equaccedilatildeo relativiacutesticade Dirac exercem grande inuecircncia principalmente na quiacutemica dos elementosmais pesados da tabela perioacutedica De forma geral estes efeitos satildeo comumenteseparados de forma pragmaacutetica em efeitos cinemaacuteticos e efeitos oriundos doacoplamento de spin-oacuterbita Este minicurso visa de forma praacutetica a) infor-mar a importacircncia dos efeitos relativiacutesticos b) ensinar atraveacutes de exemplossimples como incluir os efeitos relativiacutesticos nos caacutelculos de quiacutemica computa-cional atraveacutes de programas gratuitos como o DIRAC13 que inclui os efeitosrelativiacutesticos naturalmente a partir da equaccedilatildeo de Dirac e um segundoprograma (ORCAGAMESSFIREFLY) que inclui os efeitos cinemaacuteticos deforma aproximada

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MC 2

Teoria do Funcional de Densidade Fundamentos e MetodologiaProf Heacutelio A Duarte (UFMG)

Inicialmente alguns conceitos baacutesicos e histoacutericos baseados na Teoria de Thomas-Fermi-Dirac seratildeo apresentados Os teoremas de Hohemberg-Kohn as equaccedilotildeesde Kohn-Sham e sua interpretaccedilatildeo a luz da Procura Restrita de Levy seratildeo dis-cutidos A metodologia geralmente implementada nos principais programascomputacionais disponiacuteveis na literatura utilizando-se de conjunto de funccedilotildeesde base localizadas seraacute apresentada em detalhes Um toacutepico especial sobre osfuncionais de troca-correlaccedilatildeo e como eles satildeo desenvolvidos seraacute tambeacutem ap-resentado Na parte praacutetica pretende-se estimular os estudantes a denir cor-retamente os dados de entrada fazer atenccedilatildeo haacute alguns aspectos de deniccedilatildeode modelo quiacutemico e a utilizaccedilatildeo de palavras-chaves que auxiliam na con-vergecircncia do caacutelculo SCF e na rapidez do caacutelculo Espera-se que o estudanteao nal do mini-curso compreenda os principais conceitos envolvidos na DFTesteja familiarizado com os termos e seja capaz de se aprofundar no assunto

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Iacutendice de Trabalhos

12Investigaccedilatildeo Teoacuterica da arilaccedilatildeo Heck-Matsuda enantiosseletiva do3-ciclopenten-1-ol utilizando DFTVitor Hugo Menezes da Silva 01A Importacircncia de Correccedilotildees Relativiacutesticas na Descriccedilatildeo de LigaccedilotildeesQuiacutemicas em OrganometaacutelicosRafael de Mattos Piccoli 02Estudo Computacional de Compostos de Ru-NO ligado a CyclamRenato Pereira Orenha 03Estudo Teoacuterico da Cloro Ftalocianina de Alumiacutenio por PM6 e DFTWesley Fonseca Vaz 04Inuecircncia da Estrutura Eletrocircnica na Componente Spin-Orbital doTensor Blindagem de RMN de 13C nos Isocircmeros do 12-diiodoetenoRenan Vidal Viesser 05Intensidades caracteriacutesticas de grupos funcionais no infravermelhoWagner Eduardo Richter 06Selective Extraction of Erisotrin Structural Analogs Theory andExperimentArnaldo Fernandes da Silva Fo 07Uso do Modelo Contiacutenuo de Solvente (C-PCM) com G3X-CEP paraCaacutelculos de Solvataccedilatildeo de Iacuteons Monovalentes com AcetonitrilaCleuton de Souza Silva 08Clusters Histoacuterico e evoluccedilatildeoDioacutegenes Mendes Arauacutejo 09Estimativa teoacuterica do pKa de aminas substituiacutedas com gruposalquilaReacutegis Casimiro Leal 10Discretizaccedilatildeo do Meacutetodo da Coordenada Geradora para geraccedilatildeo defunccedilotildees de base por q-exponenciaisMauricio Gustavo Rodrigues 11Anaacutelise conformacional da Benzbromarona (BZB)Iran da Luz Sousa 12Estudo das Propriedades de Nanoestruturas de SiCLarissa Sihe Oliveira 13Natureza da ligaccedilatildeo Fe-NO em sistemas trans-[FeIIL(NO)(oxa-aza)]n+ onde L=Cl ou H2O e n=1 ou 2 Uma investigaccedilatildeo com-putacionalLucas Abreu do Nascimento 14Estudo das propriedades dinacircmicas do sistema 1-etil-3-metilimidazoacutelio bis(triuorsulfonil)imida emiim[Tf2N]CO2

Tuanan Lourenccedilo 15Anaacutelise Teoacuterica de Clusters de Soacutedio-Potaacutessio por AlgoritmoGeneacutetico e Caacutelculos de Quiacutemica QuacircnticaMateus Xavier Silva 16

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Electronic energy levels engineering of P3HT employing chemicalsubstitutionsElieacutezer Fernando de Oliveira 17Estudo teoacuterico do mecanismo ESIPT em derivados de benzazoacuteisJosene Maria Toldo 18Processo de fragmentaccedilatildeo molecular do hiacutebrido γ-Fe2O3PMMAum estudo teoacuterico e experimentalSilviana Correcirca 19Estudo mecaniacutestico sobre a N-acilaccedilatildeo de aminas por aacutecidos car-boxiacutelicos catalisada por ZrCl4Felipe Vieira Zauith Assad 20Comparaccedilatildeo do Desempenho de Meacutetodos Compostos e Funcionaisde Densidade na Determinaccedilatildeo de Entalpias Padrotildees de FormaccedilatildeoLeonardo V das Chagas Lima 21NMR-TZPP-DKH Gaussian basis sets for NMR calculations 195Ptchemical shiftDiego Fernando da S Paschoal 22Avaliaccedilatildeo teoacuterica do efeito gauche na difenidramina e seu cloridratoFaacutetima Maria Pereira de Rezende 23Estudo envolvendo NN-nitrosodimetilamina protonadaRailton Barbosa de Andrade 24Ab-initio calculation of magnetic properties of Gd-doped SnO2

Fermin Fidel Herrera Aragoacuten 25Estrutura eletrocircnica de complexo envolvendo uma associaccedilatildeo porligaccedilatildeo quiacutemica entre uma ftalociaina de rutecircnio e o TiO2 (anatase)Diesley Martins 26Estudo computacional de [22]ciclofanosMateus Grecco Manfreacute 27Estudo comparativo de reatividade de triterpenos pentaciacuteclicos comatividade antimalaacutericaMarlon Vieira de Melo 28Estudos Teoacutericos Comparativos de Propriedades EstruturaisEletrocircnicas e Espectroscoacutepicas dos Aacutecidos Betuliacutenico e Melaleucicoe da Estabilidade de Clusters desses Metaboacutelitos EspeciaisNoam Gadelha da Silva 29On Activation Step of Hoveyda-Grubbs CatalystEacutegil de Brito Saacute 30Estudo do comportamento em soluccedilatildeo do 2-uoroetanol 3-uoroproanol e 4- uorobutanol por espectroscopias de RMN e in-fravermelho e caacutelculos teoacutericosRodrigo Antonio Cormanich 31Theoretical Study of the Infrared Raman and VCD Spectra ofThiophene Using Ab Initio and Density FuMarcello Ferreira da Costa 32

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Investigaccedilatildeo Teoacuterica da arilaccedilatildeo Heck-Matsuda enantiosseletiva do 3-ciclopenten-1-ol utilizando DFT

Vitor H Menezes da Silva1 (PG) Ricardo A Agnes2 (PG) Carlos R D Correia2 (PQ) Ataualpa A C Braga1 (PQ) vhugoiquspbr 1Instituto de Quiacutemica Departamento de Quiacutemica Fundamental Universidade de Satildeo Paulo SP Brasil2Instituto de Quiacutemica Departamento de Quiacutemica Orgacircnica Universidade Estadual de Campinas SP Brasil

IntroduccedilatildeoReaccedilotildees de Heck-Matsuda assimeacutetricas foram aplicadas por meio de uma estrateacutegia conhecida como transmissatildeo redox1 Aleacutem da formaccedilatildeo de adutos enriquecidos enantiomericamente haacute uma sequecircncia de inserccedilotildees migratoacuterias da espeacutecie de hidreto de palaacutedio e eliminaccedilotildees de βminushidrogecircnios ateacute a funcionalizaccedilatildeo do grupo hidroxila obtendo tambeacutem adutos carboniacutelicos2 Neste sentido este trabalho apresenta o estudo teoacuterico deste tipo de reaccedilatildeo utilizando aacutelcoois aliacutelicos ciacuteclicos

Metodologia ComputacionalAs estruturas foram otimizadas no niacutevel M06BS1 onde BS1 eacute a combinaccedilatildeo do pseudo potencial efetivo SDD e o conjunto de funccedilotildees de base 6-31G+(d) para o palaacutedio e o restante dos aacutetomos res-pectivamente Correccedilotildees termodinacircmicas foram feitas (em temperatura de 28915 K e pressatildeo de 1 atm) O efeito do solvente foi considerado por meio de caacutelculos pontuais M06-SMDBS1 nas geo-metrias em fase gasosa Todos os caacutelculos foram feitos utilizando o pacote Gaussian 09

Resultados e DiscussatildeoNa Figura 1 se observa que as espeacutecies TS2 TS3 TS4 e TS5 possuem as maiores energias pre-ponderantemente devido agraves acentuadas interaccedilotildees esteacutereas envolvendo o grupo t-butila com o ligan-te arila

Figura 1 Estruturas dos estados de transiccedilatildeo (TS) correspondentes agraves aproximaccedilotildees da olefina 3-ciclopenten-1-ol com diferentes conformaccedilotildees do ligante quiral pirino-oxazoliacutenico1 Cada TS estaacute associado ao seu respectivo aduto de Heck com diferente estereoquiacutemica Energias livres de solvataccedilatildeo (em kcalmol-1) relativas ao TS mais estaacutevel

O estado de transiccedilatildeo mais estaacutevel eacute o TS7 que estaacute associado exclusivamente ao produto de aacutelcool aliacutelico com estereoquiacutemica 3 o produto majoritaacuterio da reaccedilatildeo A energia do TS8 indica a presenccedila de adutos carboniacutelicos de mesma estereoquiacutemica 4 Fato tambeacutem evidenciado experimentalmente

ConclusotildeesPartindo que a estereoquiacutemica do produto final eacute decidida na inserccedilatildeo da olefina este modelo teoacuterico reproduz de maneira bastante satisfatoacuteria os dados experimentais A inclusatildeo do efeito de dispersatildeo nas energias mostrou-se importante para o tratamento destes sistemas

AgradecimentosVitor H M da Silva agradece a bolsa de doutorado concedida pela FAPESP (201304813-6 ) Referecircncias [1] Werner E W Mei T S Burckle A J e Sigman M S Science 2012 338 1445-1458[2] Oliveira C C Agnes R A Correia C R D J Org Chem 2013 78 3325-3328


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A Importacircncia de Correccedilotildees Relativiacutesticas na Descriccedilatildeo de Ligaccedilotildees Quiacutemicasem Organometaacutelicos

Rafael de Mattos Piccolisup1 (PG) e Giovanni Finoto Caramorisup1 (PQ)Email rafainfonethotmailcom

1 Universidade Federal de Santa Catarina Depto de Quiacutemica CFM CP 476 88040-900 Trindade Florianoacutepolis ndash SC

IntroduccedilatildeoO [Au3(12-μ-piridil)3] Figura 1 eacute um

composto organometaacutelico pertencente classe deComplexos Ciacuteclicos Trinucleares (CTC) os quaispossuem importantes propriedades espectroscoacutepicastal como vapocromismo e solvocromismoenvolvendo transiccedilotildees eletrocircnicas ligante rarr metalassociadas ao tamanho dos agregados formados porestas estruturas1 Estes agregados supramolecularesse formam por interaccedilotildees aurofiacutelicas e estas satildeoassociadas a contraccedilotildees relativiacutesticas das ligaccedilotildees edos orbitais devido ao acoplamento spin-spin espin-orbita12 Neste sentido foram feitas correccedilotildeesrelativiacutesticas DKH2 (Douglas-Kroll-Hess) e ZORA(Zeroth-order Regular Aproximation) aplicadas ateoria do funcional da densidade (DFT)2

Metodologia ComputacionalUtilizou-se o pacote de softwares Orca3 para

os caacutelculos de otimizaccedilatildeo das geometrias e frequecircncias vibracionais empregando-se o mesmo niacutevelde teoria BP86Def2-TZVP3 e correccedilotildees relativiacutesticas de segunda ordem DKH2 ou ZORA23

Resultados e DiscussatildeoDe acordo com a Figura 1 com correccedilatildeo ZORA observava-se a diminuiccedilatildeo dos niacuteveis de

energia de HOMO e LUMO e deve-se a uma melhor distribuiccedilatildeo das funccedilotildees radiaisprincipalmente de caroccedilo que levam a um aumento do potencial atrativo e orbitais maisproacuteximos24 devido ao acoplamento spin-spin e spin-orbita este efeito se reflete na contraccedilatildeo dosorbitais de valecircncia diminuindo a energia dos orbitais moleculares e pode ser observado na ligaccedilatildeoAu-C que se daacute entre orbitais internos do Au e orbitais antiligantes do C (back-donation) Aindaassim observa-se que as interaccedilotildees Au-Au e Au-N com DKH2 as quais natildeo envolvem orbitaisinternos satildeo mais curtas

ConclusotildeesConclui-se que ZORA e DKH2 aplicadas a DFT reproduzem satisfatoriamente os dados

experimentais e tratam a contraccedilatildeo dos orbitais internos e que as contraccedilotildees dos orbitais econtraccedilotildees das ligaccedilotildees satildeo efeitos distintos mas que atuam no mesmo sentido

Agradecimentos CNPq CAPES e FAPESC

Referecircncias [1] A Burini A A Mohamed J P Fackler Comm Inorg Chem 2003 24 253ndash280[2] M Reiher A Wolf Relativistic Quantun Chemistry Ed Wiley-VCH 2009[3] F Neese WIREs Comp Mol Sci 2012 2 73ndash78[4] M Reiher G Eickerling R Mastalerz V Herz W Scherer H Himmel J Chem Theory Comput 2007 32182-2197

Figura 1 Paracircmetros estruturais do composto[Au (12-μ-piridil) ] acircngulos em graus e distacircncias₃ ₃de ligaccedilatildeo em aringngstroumlns = valor experimental


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Estudo Computacional de Compostos de Ru-NO ligado a Cyclam

Renato Pereira Orenha1 (PG) Seacutergio Emanuel Galembeck1 (PQ) segalembuspbr

1Departamento de Quiacutemica Faculdade de Filosofia Ciecircncias e Letras de Ribeiratildeo Preto Universidade de Satildeo Paulo 14040-901 Ribeiratildeo Preto-SP Brasil Introduccedilatildeo

O oacutexido niacutetrico tem um papel jaacute conhecido como biorregulador em diversos processos Logo compostos de Ru-NO com ligante cyclam satildeo de grande interesse como doadores de oacutexido niacutetrico [1] Este trabalho eacute uma continuaccedilatildeo do estudo jaacute presente na literatura [1] sobre a ligaccedilatildeo Ru-NO para o composto fac-[Ru(NO)Cl2(k3N4N8N11(1-carboxilpropil)cyclam)]+ I bem como seus derivados II e III oriundos das desprotonaccedilotildees de O-H e em seguida do N-H mais aacutecido Metodologia Computacional

Atraveacutes do modelo computacional B3LYPcc-pVDZ com pseudopotencial ECP28MDF para o aacutetomo de Ru as geometrias foram otimizadas e a densidade eletrocircnica foi investigada por meio do meacutetodo QTAIM Aleacutem disso os espectros de absorccedilatildeo na regiatildeo UV-Vis foram obtidos com o meacutetodo CAM-B3LYP e a mesma base utilizada anteriormente Sendo que nesta etapa foi utilizado o modelo de solvataccedilatildeo PCM de modo a considerar o efeito de solvataccedilatildeo da aacutegua sobre estes complexos metaacutelicos Os softwares Gaussian09 AIMAll Chemissian e Gaussview 50 foram utilizados para realizar os caacutelculos Resultados e Discussatildeo

Segundo o meacutetodo QTAIM a partir de I para II temos um pequeno aumento na densidade eletrocircnica ρ(r)(Ru-NO) e do iacutendice de deslocalizaccedilatildeo DI(RuNO) junto de uma diminuiccedilatildeo da concentraccedilatildeo da densidade eletrocircnica nabla2ρ(r)(Ru-NO) Aleacutem disso temos que o caraacuteter covalente desta ligaccedilatildeo aumenta com base na diminuiccedilatildeo da densidade de energia total H(r)(Ru-NO) Outro importante ponto eacute o aumento da elipiticidade da ligaccedilatildeo quiacutemica ε(Ru-NO) Agora em IIIII haacute uma diminuiccedilatildeo de ρ(r)(Ru-NO) e DI(RuNO) atribuindo um menor caraacuteter covalente para esta ligaccedilatildeo como confirmado pelo aumento de H(r)(Ru-NO) apesar da distribuiccedilatildeo destes eleacutetrons estar menos concentrada fato visualizado pelo maior valor de nabla2ρ(r)(Ru-NO) Outro ponto eacute que haacute um menor valor de ε(Ru-NO) logo os eleacutetrons nesta ligaccedilatildeo se distribuem de modo mais ciliacutendrico A partir dos espectros de absorccedilatildeo observamos que em III o aparecimento duas transiccedilotildees eletrocircnicas centradas para o orbital π do NO que permite a desestabilizaccedilatildeo da ligaccedilatildeo Ru-NO Jaacute em IIIII tambeacutem haacute duas rotas desta espeacutecie de transiccedilatildeo para o controle da estabilidade da ligaccedilatildeo Ru-NO mas com energia necessaacuteria para excitaccedilatildeo menor Conclusotildees

Portanto os resultados indicaram um pequeno aumento da estabilidade da ligaccedilatildeo Ru-NO com a primeira desprotonaccedilatildeo de I poreacutem uma diminuiccedilatildeo com a desprotonaccedilatildeo de N-H de II para III Os espectros na regiatildeo UV-Vis indicaram que em IIIIII temos novas rotas e com menor energia para controlar a liberaccedilatildeo do NO Agradecimentos Os autores agradecem as agecircncias CAPESPROAP CNPq (processo 4815602010-6) e FAPESP (processo 200802677-0) pelo suporte financeiro e a Me Ali Faez Taha pela assistecircncia teacutecnica SEG agradece a CNPq pela bolsa de pesquisa (processo 3044472010-2) RPO agradece a FAPESP (processo 201120351-7) pela bolsa de doutorado-direto Referecircncias [1] Fabio G Doro Iuri M Pepe Sergio E Galembeck Rose M Carlos Zenis N da Rocha Mauro Bertottie e Elia Tfouni Dalton Transactions 2011 40 6420-6432


3 FFCLRP 2014

Estudo Teoacuterico da Cloro Ftalocianina de Alumiacutenio por PM6 e DFT

Wesley F Vazsup1 (PG) Anselmo E de Oliveirasup2 (PQ)

wesfonsecagmailcom 1 2

Instituto de Quiacutemica ndash Universidade Federal de Goiaacutes Campus Samambaia CEP 13174001-970 Goiacircnia ndash GO ndash

Brasil

Introduccedilatildeo

As propriedades fiacutesicas e quiacutemicas das Ftalocianinas vecircm sendo estudadas extensivamente

ao passar das deacutecadas Estes compostos πndashmacrociacuteclicos altamente estaacuteveis apresentam

caracteriacutesticas interessantes como eficiente absorccedilatildeo de luz alta simetria planaridade e

deslocalizaccedilatildeo eletrocircnica sendo tambeacutem empregadas em cataacutelise ciecircncia de materiais tendo

aplicaccedilatildeo em dispositivos conversores de energia armazenamento de dados oacutepticos sensores de

gaacutes cristal liacutequido tintura infravermelha em tecnologia a laser etc [1] Tendo em conta as

aplicaccedilotildees possiacuteveis um esforccedilo consideraacutevel tem sido dedicado para a caracterizaccedilatildeo dos estados

excitados de metal-ftalocianinas seus derivados e os seus agregados por uma variedade de teacutecnicas

espectromeacutetricas [2] Tomou-se por objeto de estudo apoacutes levantamento bibliograacutefico a Cloro

Ftalocianina de Alumiacutenio

Metodologia Computacional

A estrutura molecular da AlPcCl foi determinada por caacutelculos de quiacutemica quacircntica no pacote

computacional Gaussian09 utilizado o conjunto de bases 6-31+G e os seguintes funcionais DFT

HSEH1PBE M05 M052X M06 M06HF M062X LC-ωPBE CAM-B3LYP ωB97 ωB97X

ωB97XD) para comparaccedilatildeo com aqueles jaacute conhecidos e obtidos com B3LYP [3] O estudo dos

estados excitados foi abordado por meacutetodos semi-empiacutericos utilizando o PM6 disponiacutevel no

Gaussian09 Tais estados foram estudados em agregados moleculares (diacutemero e duas disposiccedilotildees de

tetracircmeros) obtidos a partir de arquivos do CCDC (Cambridge Crystallographic Data Center)

Resultados e Discussatildeo

Os caacutelculos DFT realizados preveem que a moleacutecula de AlPcCl tem simetria C4v com o

aacutetomo do metal acima do plano definido pela cavidade interna de quatro aacutetomos de N e um

macrociclo quase planar Os resultados obtidos utilizando B3LYP apresentaram os menores valores

para os erros meacutedios calculados para os paracircmetros distacircncia de ligaccedilatildeo (0018Aring) e acircngulo de

ligaccedilatildeo (5473deg) tendo por referecircncia os dados cristalograacuteficos Para os agregados moleculares da

AlPcCl obteve-se que os empacotamentos tetracircmeros satildeo mais estaacuteveis que o diacutemero 1599 kjmol

e 1869 kjmol respectivamente A diferenccedila de energia dos orbitais HOMO e LUMO eacute 308 kjmol

maior para um dos tetracircmeros em relaccedilatildeo ao diacutemero Os valores para as bandas de excitaccedilatildeo de

Soret e Banda ldquoQrdquo obtidas atraveacutes dos caacutelculos com PM6 foram respectivamente 352 nm e 619-

775 nm para o diacutemero 352 nm e 616- 771 nm para um dos tetracircmeros e 389 nm e 579- 747 nm para

a outra disposiccedilatildeo do tetracircmero e estatildeo em excelente acordo com dados de referecircncia [4] [5]

Conclusotildees

Os resultados obtidos se apresentam em excelente acordo com os dados disponiacuteveis na

literatura

Referecircncias [1]GANTCHEV T G VAN LIER J E HUNTING D J Radiation Physics and Chemistry 2005 v 72 p 367ndash379

[2]RICCIARDI G ROSA A BAERENDS E J The Journal of Physical Chemistry A 2001 v 105 p 5242ndash5254

[3]STRENALYUK T SAMDAL S VOLDEN H V The Journal of Physical Chemistry A 2008 v 112 p 9075ndash

9082

[4]CHEN W et al Applied Physics Letters 2012 v 100 p 133302

[5] JENNINGS C et al Spectrochimica Acta Part A Molecular Spectroscopy 1986 v 42 p 991ndash995


4 FFCLRP 2014

Influecircncia da Estrutura Eletrocircnica na Componente Spin-Orbital do Tensor

Blindagem de RMN de 13

C nos Isocircmeros do 12-diiodoeteno

Renan Vidal Viesser1

(PG) Lucas Colucci Ducati2 (PQ) Claacuteudio Francisco Tormena

1 (PQ)

tormenaiqmunicampbr 1Instituto de Quiacutemica UNICAMP Campinas-SP Brasil

2Instituto de Quiacutemica USP Satildeo Paulo-SP Brasil


A blindagem de nuacutecleos de 1H e

13C promovida por aacutetomos de elevada massa eacute

reconhecida como um fenocircmeno relativiacutestico observaacutevel na RMN em funccedilatildeo da reduccedilatildeo do

deslocamento quiacutemico desses nuacutecleos sendo o acoplamento spin-orbital (SO) aceito como a

fonte desse ldquoefeito do aacutetomo pesadordquo1 Embora os mecanismos SOFC e SOSD sejam

conhecidos2 persistem duacutevidas sobre a influecircncia das interaccedilotildees estereoeletrocircnicas no efeito

do aacutetomo pesado Inserido neste contexto o presente trabalho visa compreender quais satildeo os

fatores responsaacuteveis pela diferenccedila de 17 ppm no deslocamento quiacutemico de 13

C dos isocircmeros

do 12-diiodoeteno sendo o trans mais blindado


Caacutelculos de otimizaccedilatildeo de geometria tensor blindagem e NBO foram realizados

empregando DFTKT2 como niacutevel de teoria funccedilatildeo de base TZ2P (STO) e aproximaccedilatildeo

relativiacutestica ZORA disponiacuteveis no software ADF 2013


Os caacutelculos de tensor confirmaram a maior blindagem do isocircmero trans (=1121

ppm) em relaccedilatildeo ao cis (= 905 ppm) como pode ser observada na Figura 1 e indicaram que

as componentes paramagneacutetica e SO satildeo as responsaacuteveis por esta diferenccedila As anaacutelises de

NBO mostraram menores ocupacircncias dos lone pairs dos iodos e maiores dos orbitais C=C e

πC=C para o composto cis resultando num menor valor para o termo SO (257 ppm) em

comparaccedilatildeo ao trans (357 ppm)

A B

Figura 1 Tensor blindagem de 13

C e suas componentes PAS para o cis- (A) e trans-diiodoeteno (B)

Conclusotildees

Acreditamos que a compressatildeo esteacuterica existente entre os aacutetomos de iodo no isocircmero

cis esteja afetando a capacidade do iodo blindar o nuacutecleo de carbono principalmente devido

ao aumento do gap de energia entre os lone pairs do iodo e orbitais antiligantes do carbono

Agradecimentos

Os autores agradecem a FAPESP pelo suporte financeiro

Referecircncias [1] Aquino F Govind N Autschbach J J Chem Theory Comput 2011 7 3278-3292

[2] Kaupp M Malkina O L Malkin V G Pyykkouml P Chem Eur J 1998 4 118-126


5 FFCLRP 2014

Intensidades caracteriacutesticas de grupos funcionais no infravermelho

Arnaldo F da Silvasup1 (PG) Wagner E Richtersup1 (PG) Roy E Brunssup1 (PQ)

wagnerrichteriqmunicampbr

sup1 ndash Instituto de Quiacutemica Universidade Estadual de Campinas CP 6154 CampinasndashSP Brasil


Sabendashse que na espectroscopia no infravermelho a frequecircncia de absorccedilatildeo expressa em

nuacutemero de onda exibe um valor caracteriacutestico no espectro para cada grupo funcional em uma

moleacutecula Neste sentido buscamos uma metodologia de divisatildeo das intensidades de absorccedilatildeo

no infravermelho de modo a verificar se tambeacutem eacute possiacutevel atribuir intensidades de absorccedilatildeo

caracteriacutesticas para grupos funcionais no infravermelho tal como ocorre com as frequecircncias


O conjunto de testes envolvendo as moleacuteculas H2CO F2CO e HFCO foi escolhido

para avaliar a hipoacutetese mencionada para o modo vibracional correspondente ao estiramento da

carbonila νC=O O programa Gaussian03[1]

(no niacutevel CCSDaugndashccndashpVTZ[2]

)foi empregado

tanto na otimizaccedilatildeo das geometrias quanto na anaacutelise vibracional Os tensores polares foram

entatildeo manipulados com equaccedilotildees e programas desenvolvidos em nosso laboratoacuterio de modo

que as intensidades pudessem ser divididas em parcelas atocircmicas


A anaacutelise vibracional forneceu aos estiramentos da carbonila das moleacuteculas acima

intensidades com valores de 857 4720 e 2807 kmmolndash1

respectivamente Jaacute as parcelas

atocircmicas quando somadas sobre os aacutetomos de carbono oxigecircnio e um termo de interaccedilatildeo

entre eles forneceu os valores de 1087 4410 e 2791 kmmolndash1

na mesma ordem Tal

comportamento foi verificado tambeacutem em outros modos vibracionais Aleacutem disso a aplicaccedilatildeo

da regra de soma do modelo CSSM ( sum sum sum ) vaacutelida para a soma

das intensidades mostrandashse vaacutelida tambeacutem para os modos vibracionais individualmente

Conclusotildees

Separar intensidades de absorccedilatildeo vinculadas a um modo normal correspondente agrave

movimentaccedilatildeo de diversos aacutetomos simultacircneamente em parcelas individuais para cada um

destes aacutetomos eacute possiacutevel O resultado de tal esquema de divisatildeo mostra uma concentraccedilatildeo das

intensidades principalmente sobre os aacutetomos cuja movimentaccedilatildeo eacute mais relevante para o

modo em questatildeo Os valores caracteriacutesticos natildeo satildeo tatildeo proacuteximos entre si quanto o satildeo as

frequecircncias caracteriacutesticas mas parece haver uma relaccedilatildeo entre eles e a eletronegatividade

meacutedia dos aacutetomos ligados agrave carbonila um resultado a priori jaacute esperado

Agradecimentos

Os autores agradecem agraves agecircncias de fomento CNPq e FAPESP pelo financiamento

Referecircncias

[1] Gaussian 03 Revision D02 M J Frisch J A Pople et al Gaussian Inc Wallingford CT 2004

[2] B Galabov Y Yamaguchi R B Remington H F Schaefer III J Phys Chem A 106 819 (2002)


6 FFCLRP 2014

Selective Extraction of Erisotrin Structural Analogs Theory and Experiment

Arnaldo F da Silva Fordm (PG)1 Daniely X Soares (PG) Wagner E Richter (PG) Roy E Bruns (PQ)

1Instituto de Quiacutemica Universidade Estadual de Campinas CP 6154 13083-970 Campinas SP Brasil

Introduction

The biological activities of Erythrina alkaloids are assigned to Eritrinic compounds present

in the plant The most abundant of these alkaloids is called erisotrin and has high anxiolytic activity

raising interest in its structural analogues such as hydroxylated and methoxylated derivatives The

objective of this work was to propose a selective extraction of the erisotrin structural analogues

though UPLC-ESI-MSMS UV-VIS spectroscopy and TDDFT calculations

Computational Methodology

The geometry of the molecules was accessed through geometry optimizations with B3LYP

6-311G+(2d2p) A AMD 64 Opteron workstation with GAUSSIAN03 was used Since the

experimental extractions used solvents with different polarities the PCM from Gaussian03 package

was used In order to obtain the vertical excitation energies TDDFT was employed at the same

calculational level used on the geometry optimizations1

Results and Discussion

The chromatogram obtained from the Erythrina speciosa extract (flower) through UPLC-

ESI-MSMS showed some of the erisotrin structural analogues The solvent used was a

033033033(vv) mixture of hexane ethanol and dichloromethane The chromatogram is

composed primarily by three types of alkaloids skeletons I) a benzene ring with two o-methyl

substituents II) a benzene ring with one o-methyl and one hydroxyl substituents and III) a α β

unsaturated lactone The generic forms of the erisotrin structural analogues can be seen in Figure 1

Figure 3 Generic structures forms I II and III described in the text

To better understand the interaction between the solvents and the erythrinic alkaloids a UV-

VIS spectrum of the extract was acquired on all solvents Theoretical calculations were also applied

in order to gain additional information on the UV-VIS spectra The results of the UV-VIS analysis

are presented at Table 1

Table 1 HOMO-LUMO secondary transition wavelengths (nm) of the most relevant alkaloids on the Erythrina

speciosa extract Theoretical values obtained through B3LYP6-311+(2d 2p) are also included SolventSpecies I II III Exp Ethanol 2827 2732 3018 271 Chloroform 2822 2734 3009 282 Hexane 2815 2726 3040 270

Conclusions

When ethanol and hexane are used as solvent the molecules with the generic structure II are

better extracted as the absorption peak in the UV-VIS spectra is around 271 and 270 nm

respectively Nonetheless when chloromethane is used the molecules with generic structure I are

preferably extracted as the peak around 282 nm suggests

Acknowledgements

CNPq and Fapesp

Referecircncias [1] Andzelm J Rinderspacher B C Rawlett A Dougherty J Baer R Govind NJ Chem Theory Comput 2009

5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

Uso do Modelo Contiacutenuo de Solvente (C-PCM) com G3X-CEP para Caacutelculos de Solvataccedilatildeo de Iacuteons Monovalentes com Acetonitrila

Cleuton de S Silva12

(PG) Rogeacuterio Custodio1(PQ)

cleutonsouzayahoocombr

1 Instituto de Ciecircncias Exatas e Tecnologia Universidade Federal do Amazonas CEP 69077-000 Itacoatiara-Am

2 Departamento de Fiacutesico-Quiacutemica Universidade Estadual de Campinas CEP 13083-970 Campinas-SP


A importacircncia do efeito de solvente em reaccedilotildees quiacutemica tem sido frequentemente observada

e eacute objeto de frequentes estudos teoacutericos e experimentais Boes e colaboradores [1] demonstraram

que o ajuste apropriado da cavidade no meacutetodo IEF-PCM proporciona excelentes resultados quando

associado ao meacutetodo HFIEF-PCM Pereira e col [2] demonstraram a viabilidade de se utilizar

pseudopotenciais CEP (Compact Effective Pseudopotential) na teoria Gaussian n particularmente

Gaussian 3 ou G3 No presente projeto seraacute investigado um ajuste do modelo contiacutenuo de solvente

C-PCM com a teoria G3X(CEP) para caacutelculos de energia livre de solvataccedilatildeo de alguns iacuteons

Metodologia Computacional A teoria G3X [3] com pseudopotencial CEP ou simplesmente G3X(CEP) foi utilizada

juntamente com o modelo de solvente C-PCM em que acetonitrila foi utilizado como solvente para

calcular as energias livres de solvataccedilatildeo A otimizaccedilatildeo do fator de escala da cavidade do solvente

foi realizada entre o intervalo de 1 a 2


O melhor resultado calculado em relaccedilatildeo aos dados experimentais foi obtido com fator de

escala de 119 para a combinaccedilatildeo G3X(CEP)C-PCM Os resultados foram comparados com

resultados de Boes [1] que utilizaram HFIEF-PCM com um fator de escala oacutetimo de 136 (ver

tabela 1) O fluacuteor apresentou o desvio muito alto em relaccedilatildeo ao experimental de -86 kcalmol para

G3X(CEP) se calcularmos o desvio meacutedio absoluto sem Fluacuteor teremos G3X(CEP) = 206 kcalMol

e HF = 248 kcalMol

Tabela I ndash Dados de Energia Livre de Solvataccedilatildeo (kcalmol) para acetonitrila calculadas para G3X(CEP) com

CPCM HF com IEF-PCM e desvio Meacutedio Absoluto

G3X(CEP)CPCM HFIEFshyPCM Exp G3X(CEP)CPCM HFIEFshyPCM Exp

Fshy shy7841 shy868 shy880 SCN

shy shy5377 shy574 shy519

Clshy shy6509 shy646 shy645 NO3


Brshy shy6097 shy599 shy611 ClO4shy shy5367 shy539 shy508

N3shy shy5820 shy617 shy619 CH3CO2


CNshy shy6250 shy636 shy592 DAM 175 162 shy

Conclusotildees Os resultados demonstram que o ajuste na cavidade CPCM melhora o resultado na energia

de solvataccedilatildeo para acetonitrila como solvente Os resultados apresentam com exceccedilatildeo do iacuteon fluacuteor

um desvio pequeno quando comparados com dados experimentais ou calculados por Boes e col

Agradecimentos Os autores agradecem o apoio financeiro da FAPEAM FAPESP CNPq e FAEPEX-

UNICAMP

Referecircncias [1] S Boes P R Livotto H Stassen Chemical Physcis 2006 331 142-158

[2] D H Pereira A F Ramos N H Morgon R Custodio 2011 135 034106-034131

[3] L A Curtiss P C Redfern K Raghavachari J Pople Chemical Physcis Lettres 2002 359 309-396


8 FFCLRP 2014

Clusters Histoacuterico e evoluccedilatildeo

Dioacutegenes Mendes Arauacutejo1 (PG) Sergio E Galembeck1 (PQ)

diogenespgffclrpuspbr 1Departamento de Quiacutemica Faculdade de Filosofia Ciencias e Letras de Ribeirao Preto Universidade de Sao Paulo

14040-901 Ribeirao Preto (SP)


Cluster pode ter diferentes significados dependendo da aacuterea que esta palavra eacute utilizada em

quiacutemica e em fiacutesica cluster significa um conjunto de aacutetomos ou moleacuteculas que interagem por forccedilas

natildeo covalentes Os primeiros estudos de clusters foram apresentados na literatura na deacutecada de

1930 mas ganharam forccedila na deacutecada de 1950 com a utilizaccedilatildeo de teacutecnicas experimentais como a

espectrometria de massa e vaporizaccedilatildeo a lazer Desde entatildeo muitos trabalhos cientiacuteficos foram

publicados investigando a natureza de clusters Os clusters ocupam o estado da mateacuteria

compreendido entre aacutetomos isolados e a fase condensada e o tamanho pode variar de dezenas ateacute

centenas de aringngstrons Clusters natildeo apresentam variaccedilotildees lineares de propriedades conforme o

crescimento e este eacute um dos pontos que atribui grande interesse nesses materiais[1] Recentemente

foi descoberta uma grande estabilidade em clusters que apresentam estrutura eletrocircnica

correspondente a nuacutemeros maacutegicos possibilitando o desenvolvimento de nanomateriais

estruturados com caracteriacutesticas especiacuteficas e tambeacutem a elaboraccedilatildeo uma nova tabela perioacutedica

formada por clusters que mimetizam as propriedades de elementos quiacutemicos sendo denominados

superaacutetomos[2] Entre os trabalhos que refletem o estado da arte desta aacuterea da ciecircncia grande parte

utilizam as propriedades dos clusters como uma ponte entre sistemas isolados ateacute a fase

condensada[3] Como exemplo podemos citar as aplicaccedilotildees de clusters em processos de superfiacutecie

como cataacutelises homogecircnea heterogecircnea e enzimaacutetica[4] a adsorccedilatildeo de hidrogecircnio em clusters de

alumiacutenio[5] a utilizaccedilatildeo de clusters em dispositivos de armazenamento de energia incrementando

algumas propriedades como a condutividade a velocidade de transferecircncia de carga e a

ciclabilidade[6] Esses exemplos mostram um pouco da versatilidade dos clusters o que faz que

eles venham ganhando forccedila principalmente no estudo de novos materiais para cataacutelise e

armazenamento de energia

Agradecimentos

Agradecemos a CAPES FAPESP e o CNPQ

Referecircncias

[1] AW Castleman P Jena Proc Natl Acad Sci USA 2006 103 10552-10553

[2] P Jena J Phys Chem Lett 2013 4 1432-1442

[3] P-Y Cheng JS Baskin AH Zewail Proc Natl Aca Sci USA 2006 103 10570-10576

[4] GA Somorjai AM Contreras M Montano RM Rioux Proc Natl Acad Sci USA 2006 103 10577-10583

[5] DJ Henry I Yarovsky J Phys Chem A 2009 113 2565-2571

[6] WJAS Gomes DM Arauacutejo AJF Carvalho SP Campana-Filho F Huguenin J Phys Chem C 2013 117

16774-16782


9 FFCLRP 2014

Estimativa teoacuterica do pKa de aminas substituiacutedas com grupos alquila

Reacutegis Casimiro Leal12

(PG) Cleuton de Souza Silva13

(PG) Rogeacuterio Custodio1 (PQ)

regislealiqmunicampbr 1Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) Instituto de Quiacutemica 13083-970 Campinas-SP Brasil

2Instituto Federal de Educaccedilatildeo Ciecircncia e Tecnologia do Rio Grande do Norte (IFRN) 59215-000

Nova Cruz-RN Brasil 3Universidade Federal do Amazonas (UFAM) Instituto de Ciecircncias Exatas e Tecnologia 69103-128

Itacoatiara-AM Brasil


O estudo das propriedades relacionadas agrave acidez e basicidade de substacircncias eacute

importante para compreensatildeo de determinados fenocircmenos [1] daiacute a necessidade de

estimativas das constantes de acidez (Ka) e basicidade (Kb) Bryantsev e col [2] estudaram

uma seacuterie de propriedades incluindo pKa de um conjunto de 23 aminas via DFT e um

modelo contiacutenuo de solvente Poisson-Boltzmann Aminas substituiacutedas (RNH2 R2NH e R3N

com R = -CH3) satildeo mais baacutesicas do que amocircnia (NH3) devido ao possiacutevel efeito doador de

eleacutetrons dos grupos alquila No entanto ocorre uma inversatildeo no comportamento quando se

compara a trimetilamina com as outras aminas substituiacutedas Isto pode ser explicado

qualitativamente pela dificuldade de acesso ao par de eleacutetrons livre do aacutetomo de nitrogecircnio na

trimetilamina devido ao impedimento espacial provocado pelos grupos alquilas substituintes


A estimativa do pKa foi realizado de acordo com o ciclo termodinacircmico descrito em

Freitas et al [3] Todos os caacutelculos foram realizados utilizando o pacote Gaussian 09W


A Tabela 1 mostra as diferenccedilas entre valores de pKa experimental e teoacuterico obtidos

para os diferentes niacuteveis de caacutelculo O menor desvio foi com o meacutetodo Hartree-Fock

249 kcal mol-1

Nenhuma das metodologias utilizadas aqui reproduziu a tendecircncia

experimental de inversatildeo no comportamento do pKa quando se compara a trimetilamina com

as demais aminas substituiacutedas

Tabela 1 Diferenccedilas entre valores de pKa experimentais (pKaExp) e calculados (pKaCalc) em kcalmol-1

Aminas Exp [2]

[pKaExp ndash pKaCalc]

Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees

A tendecircncia dos resultados experimentais natildeo foi reproduzida por nenhum dos meacutetodos

teoacutericos testados Os desvios satildeo elevados em relaccedilatildeo aos dados experimentais da ordem de

25 kcal mol-1

Efeitos locais do solvente estatildeo em andamento e devem corrigir a tendecircncia

Agradecimentos

FAPESP CNPq CAPES e FAEPEX-UNICAMP

Referecircncias [1] Seacutergio R B Silva Caio L Firme Kaacutessio M G Lima Quim Nova 2014 37 658-662

[2] Vyacheslav S Bryantsev Mamadou S Diallo William A Goddard III J Phys Chem A 2007 111 4422-4430

[3] Adilson A Freitas K Shimizu Luiacutes G Dias Frank H Quina J Braz Chem Soc 2007 18 1537-1546


10 FFCLRP 2014

Discretizaccedilatildeo do Meacutetodo da Coordenada Geradora para geraccedilatildeo de

funccedilotildees de base por q-exponenciais

Mauriacutecio Gustavo Rodrigues1

(PG) Rogeacuterio Custodio (PQ)1

mauriciorodriguesiqmunicampbr

1 ndash Universidade Estadual de Campinas Campinas ndash SP


O Meacutetodo da Coordenada Geradora (MCG) tem sido utilizado para o desenvolvimento

de conjuntos de funccedilotildees de base No meacutetodo original os expoentes das gaussianas satildeo

usualmente gerados atraveacutes de uma transformaccedilatildeo de coordenada geradora12

sendo n o nuacutemero de funccedilotildees de base primitivas desejado Neste trabalho

propotildee-se uma generalizaccedilatildeo do meacutetodo original pela q-exponencial3 da seguinte forma

se em que q eacute um paracircmetro a ser

otimizado juntamente com a malha Ω No MCG modificado pela q-exponencial

(MCGq) a equaccedilatildeo 1 continua vaacutelida para os casos em que q=1

Resultados e discussatildeo

MCG e MCGq foram aplicados para geraccedilatildeo de conjuntos de funccedilotildees de base atocircmicos

para os elementos representativos do segundo periacuteodo da Tabela Perioacutedica de modo

que apresentassem a configuraccedilatildeo de conjuntos de base de Pople 6-31G Todos os

paracircmetros foram otimizados com o meacutetodo Simplex e foi utilizado o niacutevel DFT

B3LYP para realizaccedilatildeo dos caacutelculos atocircmicos com o programa Gaussian09 Esses

resultados satildeo mostrados na Tabela 1 aleacutem do resultado exato4 para fins de

comparaccedilatildeo Nessa tabela tambeacutem satildeo apresentados resultados do MCG para uma base

maior (18s10p) tambeacutem para fins de comparaccedilatildeo

Tabela 1 Energias atocircmicas totais para o GCM GCMq HFN e GCM completo

(unidades atocircmicas)

GCM (10s4p) GCMq (10s4p) Exato GCM (18s10p)

B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823

A Tabela 1 mostra que os resultados do GCMq satildeo mais baixos que o GCM com

mesmo tamanho de funccedilatildeo de base Em geral os expoentes gerados pelo GCMq satildeo

mais bem distribuiacutedos no espaccedilo de expoentes Para um conjunto completo de

primitivas espera-se que GCM e GCMq convirjam para o mesmo resultado

Agradecimentos

CAPES FAPESP CNPq FAEPEX-UNICAMP

Referecircncias

1 - R Custodio JD Goddard Can J Chem 70 (1992) 580

2 ndash E V R de Castro and F E Jorge J Chem Phys 108 (1998) 5226

3 - C Tsallis Quim Nova 16 (1994) 468

4 - E Buendiacutea F J Gaacutelvez P Maldonado and A Sarsa J Chem Phys 131 (2009) 44115


11 FFCLRP 2014

Anaacutelise conformacional da Benzbromarona (BZB) Iran L Sousa (PG) Nelson H Morgon (PQ) Instituto de Quiacutemica - UNICAMP CP 6154 CEP 13084-971 Campinas - SP

iransousaiqmunicampbr


O estudo teoacuterico das conformaccedilotildees e interaccedilotildees intramoleculares presentes em

sistemas modelos desde os mais simples ateacute estruturas complexas como proteinas

tornou-se importante para a compreensatildeo dos efeitos que influenciam a estabilidade

conformacional de moleacuteculas A escolha de uma metodologia computacional adequada eacute

extremamente importante para alcanccedilar o resultado final seja em termos de precisatildeo ou

custo computacional

Foi realizado um estudo conformacional da benzbromarona um faacutermaco

utilizado para o tratamento de casos refrataacuterios de gota1


Foram utilizados caacutelculos semiempiacutericos PM3 para indentificaccedilatildeo dos

confocircrmeros mais estaveacuteis Os minimos de energia foram otimizados com B3LYP6-

311++G (dp) Todos os caacutelculos foram realizados empregando o programa Gaussian

092

Foi avaliado as confomaccedilotildees de interesse em funccedilatildeo da rotaccedilatildeo dos acircngulos

diedros θ e β (Fig 1) estimada a cada 10ordm

Fig 1 Acircngulos diedros estudados


As energias relativas e os acircngulos na qual foram obtidos os confocircrmeros mais

estaacuteveis satildeo mostrados na Tabela 1 Tabela 1 Energias Relativa (Kcalmol) e Angulos diedros (ordm) B3LYP6-311++G(dp)

Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270

Observa-se que a benzbromarona apresenta um minimo em 260ordm e 90ordm A

explicaccedilatildeo desta preferecircncia seraacute investigada atraveacutes de caacutelculos de NBO Uma anaacutelise

populacional tambeacutem seraacute realizada a fim de verificarmos a predominacircncia de cada

confocircrmero

Conclusotildees

Os caacutelculos mostraram a existecircncia de isocircmeros conformacionais para a

Benzbromarona Na literatura natildeo haacute estudos teoricos deste faacutermaco Sendo assim

outros paracircmetros eletrocircnicos estatildeo sendo obtidos com o objetivo de melhor

caracterizar essa moleacutecula

Agradecimentos CNPq CAPES CENAPAD-SP e GridUNESP

Referecircncias 1S Kumar et al New Zealand Medical J 2005 118 152

2 httpwwwgaussiancom

β

θ


12 FFCLRP 2014

Estudo das Propriedades de Nanofitas de SiC

Larissa S Oliveirasup1 (PG) Rogeacuterio J Baierlesup1sihelarissagmailcom

1Universidade Federal de Santa Maria

IntroduccedilatildeoMateriais semicondutores nanoestruturados satildeo potenciais candidatos para serem

utilizados em dispositivos semicondutores Muitas teacutecnicas computacionais tecircm sidoutilizadas agrave produccedilatildeo de materiais com propriedades desejaacuteveis agrave industria eletrocircnica onde ocarbeto de siliacutecio (SiC) vem se mostrando muito promissor

Metodologia ComputacionalO meacutetodo de primeiros princiacutepios adotado eacute fundamentado na Teoria do Funcional

Densidade (DFT) e para o tratamento da interaccedilatildeo forte entre os eleacutetrons de valecircncia com osde caroccedilo utilizaremos pseudopotenciais de norma conservada na forma totalmente separaacutevelAs equaccedilotildees de Kohn-Sham satildeo resolvidas de maneira autoconsistente com o termo de troca-correlaccedilatildeo tratado dentro da Aproximaccedilatildeo do Gradiente Generalizado (GGA) A soma naZona de Brillouin eacute tratada utilizando um conjunto especial de pontos k gerados dentro doprocedimento de Morkhost-Pack A procura da geometria eacute feita utilizando o algoritmo deGradiente Conjugado (CG) com o caacutelculo das forccedilas usando o procedimento de Hellmann-Feynman

A estabilidade dos defeitos eacute obtida com o caacutelculo da energia de formaccedilatildeo dosdefeitos utilizando os resultados de caacutelculos de energia total A energia de formaccedilatildeo de umdefeito Eform[Def] eacute calculado de acordo com a equaccedilatildeo

Eform[Def]=ET[Def] ndash ET[pristino] - nji

onde ET[Def] eacute a energia total para o sistema na presenccedila de um defeito e ET[pristino] eacute aenergia total do mesmo sem defeito A soma ocorre sobre todos os aacutetomos envolvidos nodefeito e j eacute o potencial quiacutemico para o i-eacutesimo aacutetomo envolvido no defeito

Resultados e DiscussatildeoPretendemos estudar as principais caracteriacutesticas das nanofitas de SiC em sua forma

pura e com defeitos Estes estudos ainda estatildeo em fase de conclusatildeo e por esse motivo aindanatildeo possuiacutemos resultados

ConclusotildeesEsperamos que com esse trabalho possamos natildeo soacute caracterizar de maneira

satisfatoacuteria esses materiais Esses materiais quando bem estruturados podem apresentarcaracteriacutesticas desejaacuteveis para a fabricaccedilatildeo de dispositivos eletrocircnicos com boa eficiecircncia

AgradecimentosAgrademos a UFSM FAPERGS e ao PPGFiacutesica

Referecircncias [1] R J Baierle PC Piquini L P Neves R H Miwa Ab initio study of native defects in SiC nanotubesPhysical Review B Condensed Matter and Materials Physics USA v 74 n15 p 155425 2006[2] E F Rosso Baierle R J Oxygen doped SiC Nanowires an ab initio study Chemical Physics Letters (Print)v 568 p 140-146 2013[3] F Zheng et al J App Phys 113 154302 (2013)


13 FFCLRP 2014

Natureza da ligaccedilatildeo FendashNO em sistemas trans-[FeIIL(NO)(oxa-aza)]

n+ onde

L=Cl ou H2O e n=1 ou 2 Uma investigaccedilatildeo computacional

Lucas Abreu do Nascimento1 (PG) Francisco das Chagas Alves Lima2 (PQ) fdcalimagmailcom 1

Universidade Federal do Piauiacute ndash UFPI 2 Universidade Estadual do Piauiacute ndash UESPI


Na deacutecada de 1980 Ignarro e colaboradores mostraram que o oxido niacutetrico (NO) desempenha importacircncia fundamental no meio bioloacutegico como em sistema de regulaccedilatildeo de pressatildeo

sanguina processos inflamatoacuterios dentre outros1 Seus estudos demonstraram que a atividade bioloacutegica do (NO) difere em categorias direto e indireto sendo a principal diferenccedila a concentraccedilatildeo (NO) no meio A busca por novas drogas aptas a manter o controle desta moleacutecula levaram a uma

vasta aplicaccedilatildeo de compostos de coordenaccedilatildeo em particular ligantes macrociacuteclicos2 Os ligantes aza-macrociclo tem demonstrando um importante papel na sua estabilidade bem como o ligante

trans ao (NO)34 Mediante a busca por novas drogas capazes de manter o controle de (NO) no meio bioloacutegico este trabalho tem como objetivo analisar a natureza da ligaccedilatildeo FendashNO no sistema trans-[FeIIL(NO)(oxa-aza)]n+ onde L satildeo os ligantes trans Cl ou H2O em relaccedilatildeo o (NO) e n+ satildeo as

possiacuteveis cargas (1 e 2) dos complexos Metodologia Computacional

Todos os caacutelculos foram desenvolvidos no programa Gaussian 095 em niacutevel de teoria DFT empregado o funcional de troca de Beckes em conjunto com o funcional de correlaccedilatildeo de Perdew (BP86) Para efeito de comparaccedilatildeo o meacutetodo PBE1PBE tambeacutem foi utilizado Em combinaccedilatildeo com

os meacutetodos propostos a base LANL2DZ foi utilizada Para entendimento da natureza da ligaccedilatildeo o programa AOMIx6 foi empregado Todos os caacutelculos foram realizados considerando o vaacutecuo


Em ambas os meacutetodos utilizados o sistema com o ligante H2O mostrou uma media de 35000 kcal mol -1 mais estaacutevel com ralaccedilatildeo ao com Cl Com relaccedilatildeo o comprimento de ligaccedilatildeo

entre o metal e o NO observa-se que quando ligante apresenta orbitas do tipo pi (π) no caso H2O diminui o comprimento da ligaccedilatildeo em 0009 Aring em comparaccedilatildeo com o outro ligante Apesar da

energia de interaccedilatildeo FendashNO ter sido de -482 kcal mol-1 para L=Cl e -62 kcal mol-1 para L=H2O as energias de repulsatildeo mostram-se 0020 maior para L=Cl quando comparado com L=H2O Logo a presenccedila deste ligante H2O dificulta a liberaccedilatildeo do NO e consequentemente facilitar a sua absorccedilatildeo

Conclusotildees

Os resultados demostraram que o sistema proposto em ambos os meacutetodos possui uma

maior estabilidade quando o ligante H2O esta presente Com relaccedilatildeo ao comprimento da ligaccedilatildeo FendashNO ela diminui com a presenccedila do H2O Assim a liberaccedilatildeo de NO pode ocorre com maior facilidade com quando o Cl estiver na oposiccedilatildeo trans com relaccedilatildeo a ele Os resultados das energias

de energias de repulsatildeo corroboram para o entendimento desses sistemas Agradecimentos

Centro Nacional de Processamento de Alto Desempenho do Cearaacute - CENAPADUFC Referecircncias [1]Ignarro L J Buga GM Wood K S Byrns R E Chaudhuri G Proceed ings of the National Academy of

Sciences of the United States of America 1987 84 9265-9269

[2] Tfouni E Truzzi D R Tavares A Gomes A J Figueiredo L E amp Franco D W Biological activity of

ruthenium nitrosyl complexes Nitric Oxide  Biology and Chemistry Official Journal of the Nitric Oxide Society

201226 38ndash53

[3] Aguilar C M amp Rocha W R The nature of the MndashNO bond in [M(Imidazole)(PPIX)(L)]q complexes (M=Fe2+

Ru2+ L=NO+ NO and NOminus PPIX=Protoporphyrin IX) Inorganica Chimica Acta 2013 408 18ndash26

[4]Caramori G F Kunitz A G Andriani K F Doro F G Frenking G amp Tfouni E The nature of Ru-NO bonds

in ruthenium tetraazamacrocycle nitrosyl complexes --a computational study Dalton Transactions (Cambridge

England  2003) 201241 7327ndash39

[5] Frisch M J Gaussian09

[6] S I Gorelsky AOMix Program for Molecular Orbital Analysis httpwwwsg-chemnet version 66 2012


14 FFCLRP 2014

Estudo das propriedades dinacircmicas do sistema 1-etil-3-metilimidazoacuteliobis(trifluorsulfonil)imida emim[Tf2N]CO2

Tuanan da Costa Lourenccedilo(PG)sup1 Luciano Tavares da Costa(PG)sup2lourencotuanangmailcom

1Universidade Federal de Alfenas sup2Universidade Federal Fluminense

IntroduccedilatildeoRecentemente liacutequidos iocircnicos(LIs) tecircm sido amplamente estudados para aplicaccedilotildees em

quiacutemica verde sendo que tais aplicaccedilotildees satildeo possiacuteveis devido agraves propriedades destes liacutequidos comobaixa volatilidade estabilidade teacutermica toxicidade e baixa pressatildeo de vapor tornado-os assimpossiacuteveis solventes ldquoverdesrdquo Atualmente vimos enfrentando grandes mudanccedilas climaacuteticas causadaspelas grandes emissotildees de gases de efeito estufa na atmosfera e devido a isso torna-se necessaacuterio odesenvolvimento de tecnologias para a captura de tais gases sendo os liacutequidos iocircnicos candidatos aesta nova tecnologia O objetivo deste trabalho eacute o estudo da mistura do liacutequido iocircnico 1-etil-3-metilimidazoacutelio bis(trifluorsulfonil) imida emim[Tf2N] com o CO2

Metodologia ComputacionalSimulaccedilotildees por dinacircmica molecular foram usadas para o estudo do sistema [emim]Tf2N e

CO2 As simulaccedilotildees foram realizadas nos ensembles NVT e NpT com duraccedilatildeo de 100ns Foramutilizados 160 pares de Lis com diferentes concentraccedilotildees do gaacutes variando de 0 a 204 moleacuteculas auma temperatura de 313K Apoacutes os caacutelculos das interaccedilotildeessup2 foram realizados caacutelculos depropriedades dinacircmicas a fim de se avaliar as modificaccedilotildees causadas pela presenccedila do gaacutes

Resultados e DiscussatildeoForam calculados os coeficientes de difusatildeo para caacutetion e acircnion Podemos ver pela tabela 1

que haacute um aumento no coeficiente de difusatildeo proporcional ao aumento de moleacuteculas de CO2 Ocaacutetion tende a ser mais difuso do que o acircnion e isso se daacute pela presenccedila do anel aromaacutetico em suaestrutura o que proporciona uma maior mobilidade do caacutetion no eixo do anel Podemos ver atraveacutesdo deslocamento meacutedio quadraacutetico das espeacutecies que o comportamento da dinacircmica translacionalnatildeo eacute modificado pela presenccedila das moleacuteculas do gaacutes embora ocorra uma maior difusividade dasmoleacuteculas

Tabela 1- Coeficientes de difusatildeo para as espeacutecies do sistema valores em 10-5cmsup2s Conclusotildees

Os resultados preliminares mostraram uma grande afinidade do gaacutes com o LI evidenciadona modificaccedilatildeo do coeficiente de difusatildeo o que nos sugere uma certa interaccedilatildeo gaacutes-LI Osresultados preliminares das propriedades dinacircmicas para o liacutequido iocircnico tiveram uma boacorrelaccedilatildeo com a literaturasup3 o que mostra a validade do campo de forccedila utilizado nas simulaccedilotildees

AgradecimentosAgradecimentos a CAPES FAPEMIG UNIFAL-MG e UFF

Referecircncias [1] Karadas F Energy Fuels 2010 24 5817[2] Lourenccedilo T C et al Environ Sci Technol 2013 47 7421[3] Fredlake C P et al J Chem Eng Data 2004 49 954


15 FFCLRP 2014

Anaacutelise Teoacuterica de Clusters de Soacutedio-Potaacutessio por Algoritmo Geneacutetico e Caacutelculos

de Quiacutemica Quacircntica

Mateus X Silva1

(PG) Breno R L Galvatildeo1

(PD) Jadson C Belchior1 (PQ)

xaviersmateusgmailcom 1Departamento de Quiacutemica-ICEx Universidade Federal de Minas Gerais Av Antocircnio Carlos 6627 Pampulha 31270-

901 - Belo Horizonte MG Brasil


Clusters metaacutelicos tecircm atraiacutedo atenccedilatildeo cientiacutefica devido agraves suas potenciais aplicabilidades

tecnoloacutegicas em nanoescala O interesse teoacuterico vai aleacutem da determinaccedilatildeo das estruturas formadas

por estes sistemas sendo um objetivo central o entendimento de como estes clusters crescem e

como suas propriedades se modificam no curso deste processo A liga NaK eacute conhecida por ser

misciacutevel em todas as proporccedilotildees e liacutequida agrave temperatura ambiente para a maioria das composiccedilotildees1

sendo o foco deste trabalho a descriccedilatildeo do crescimento deste sistema


A hipersuperfiacutecie de energia potencial de clusters de NaK foi gerada pelo potencial empiacuterico

Gupta2 (PG) e explorada via um algoritmo geneacutetico (GA) modificado

3 pela adiccedilatildeo de dois novos

operadores ao procedimento evolucionaacuterio padratildeo Assim foram geradas condiccedilotildees iniciais para

abordagem dos clusters menores por meacutetodos de estrutura eletrocircnica tais como CCSD(T) e MP2

que produziram resultados de referecircncia A escolha de condiccedilotildees apropriados para caacutelculos DFT

foram exploradas utilizando os dados de referecircncia obtidos Por fim o acoplamento entre um GA e

a minimizaccedilatildeo da energia obtida em niacutevel de teoria quacircntica eacute investigado para gerar condiccedilotildees

iniciais mais adequadas em relaccedilatildeo agrave abordagem empiacuterica inicial


Os miacutenimos gerados pelo PG foram avaliados e corrigidos pelos meacutetodos ab initio de alto

niacutevel correlacionando eleacutetrons de camadas internas Verificou-se que o PG falha sistematicamente

na previsatildeo dos miacutenimos corretos de energia para clusters de ateacute 6 aacutetomos estando estes sistemas

pequenos fora da regiatildeo ideal de aplicabilidade deste potencial Observou-se que abordagens usuais

DFT como B3LYP podem falhar na previsatildeo de resultados para sistemas especiacuteficos sendo que o

melhor acordo com os resultados de referecircncia foi obtido pela combinaccedilatildeo def2-TZVPPSVWN5

apesar da melhor relaccedilatildeo custo-benefiacutecio ter sido alcanccedilada por LANL2DZSVWN5 (com potencial

nuclear efetivo) O acoplamento entre o GA e o tratamento quacircntico dos clusters foi realizado

dentro de uma abordagem de alta relaccedilatildeo custo-benefiacutecio obtida pela utilizaccedilatildeo de um potencial

nuclear efetivo em niacutevel MP2 O meacutetodo proposto foi capaz de elevar significativamente a

qualidade das condiccedilotildees iniciais geradas para reotimizaccedilatildeo por meacutetodos mais exatos

Conclusotildees

Caacutelculos MP2 foram suficientes para prever estruturas corretas assim como caacutelculos DFT

com utilizaccedilatildeo de potencial nuclear efetivo forneceram resultados com desvios de apenas 5 em

relaccedilatildeo agravequeles considerados como referecircncia Para clusters maiores a abordagem semi-claacutessica

feita atraveacutes do PG forneceu uma proporccedilatildeo de aacutetomos de soacutedio de 30 a 40 capaz de gerar ligas

mais estaacuteveis quando comparadas agraves suas contrapartes homonucleares A tendecircncia experimental de

segregaccedilatildeo nuacutecleo-superfiacutecie foi prevista com sucesso pela presente abordagem

Agradecimentos

Noacutes agradecemos agrave FAPEMIG agrave Capes e ao CNPq

Referecircncias [1] Tchaplyguine M et al Phys Rev B 2009 80 033405

[2] Gupta R P Phys Rev B 1981 23 6265

[3] Guimaratildees F F et al J Chem Phys 2002 116 8327


16 FFCLRP 2014

Electronic energy levels engineering of P3HT employing chemical substitutions

Eliezer Fernando Oliveira1 (PG) and Francisco Carlos Lavarda12 (PQ)

1UNESP - Univ Estadual Paulista POSMAT - Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncia eTecnologia de Materiais Bauru SP Brazil

2Faculdade de Ciecircncias UNESP - Univ Estadual Paulista Departamento de Fiacutesica Av Eng LuizEdmundo Carrijo Coube 14-01 17033-360 Bauru SP Brazil

Correspondence to Eliezer Fernando de Oliveira (eliezer fcunespbr)

IntroductionCurrently there is an intensive search for new materials to make more efficient organic solar

cells The use of chemical modifications capable of modifying the electronic properties of materialsalready known is an interesting approach [1] as it can in principle provide a more adequateadjustment of the frontier electronic levels while preserving properties such as solubility Thus weperformed a theoretical study of the P3HT and 13 new derivatives obtained by substitution withelectron acceptor and donor groups in order to understand how the energy levels of the frontierorbitals are modified

Computational MethodologyWe adopt the oligomer approach with structures ranging from 2 to 10 monomer units [2]

and thiophenic rings kept coplanar as expected in the solid state [3] Structure optimizations weremade through the PM7 semiempirical method and we obtained electronic structure data byDFTB3LYP6-31G(1d) The properties of polymers are estimated theoretically by extrapolationmethods of the results obtained for the oligomers

Results and DiscussionAs can be observed in Figure 1 employing chemical substitutions allow to get a range of

materials with very different electronic properties an interesting fact for tuning the properties of thedevices

ConclusionsAn interesting result is that obtained for the P3HT-F case that shifts the HOMO and LUMO

energy levels of P3HT to lower energy values maintaining approximately the same ΔEHL

AgradecimentosWe would like to thank the Brazilian agency FAPESP (proc 201221983-0) for financial

support

Referecircncias [1] Oliveira E F Camilo-Jr A da Silva-Filho L C Lavarda F C J Polym Sci Part B Polym Phys 2013 51842-846[2] Batagin-Neto A Oliveira E F Graeff C F O Lavarda F C Molecular Simulation 2013 39 309-321

[3] Oliveira E F and Lavarda F C J Polym Sci Part B Polym Phys 2013 51 1350-1354


17 FFCLRP 2014

Estudo teoacuterico do mecanismo ESIPT em derivados de benzazoacuteis

Josene M Toldo1(PG) Paulo F B Gonccedilalves

1(PQ)

Josenetoldoufrgsbr 1Universidade Federal do Rio Grande do Sul Instituto de Quiacutemica Grupo de Quiacutemica Teoacuterica


A transferecircncia protocircnica intramolecular no estado excitado (ESIPT) caracteriza-se pela

transferecircncia de um proacuteton de um grupo doador para um grupo aceptor a partir de uma ligaccedilatildeo de

hidrogecircnio intramolecular presente na estrutura do estado excitado[1] O aumento do interesse no

estudo de moleacuteculas que apresentam ESIPT eacute um reflexo de suas propriedades fotoquiacutemicas e

fotofiacutesicas uacutenicas que permitem a sua utilizaccedilatildeo em novas aplicaccedilotildees optoeletrocircnicas[2] Nesse

trabalho a DFT foi utilizada para investigar os derivados dos benzazoacuteis descritos na Figura 1 onde

as estruturas 1a e 1b podem apresentar ESIPT

Figura 1 Estruturas dos derivados de benzazoacuteis


As otimizaccedilotildees geomeacutetricas e anaacutelises vibracionais nos estados S0 e S1 foram feitas

utilizando CAM-B3LYPcc-pVDZ e PBE1PBEcc-pVDZ Nos caacutelculos de energia para as transiccedilotildees verticais foram utilizados CAM-B3LYPjun-cc-pVTZ e PBE1PBEjun-cc-pVDZ Os efeitos do solvente foram incluiacutedos a partir do PCM com as constantes dieleacutetricas referentes ao 14-dioxano diclorometano etanol e acetonitrila Todos os caacutelculos foram feitos no Gaussian 09


No estado fundamental natildeo haacute a possibilidade de transferecircncia protocircnica intramolecular

devido agrave grande instabilidade das formas ceto quando comparadas agraves formas enol No estado S1

ambas as formas satildeo possiacuteveis contudo o mecanismo ESIPT nem sempre eacute observado O funcional

CAM-B3LYP prevecirc o ESIPT apenas para a estrutura 1a utilizando o solvente mais apolar o 14-

dioxano Jaacute quando o PBE1PBE eacute empregado a estrutura 1a apresenta ESIPT com todos os

solventes e a estrutura 1b apenas para o 14-dioxano Contudo comparando os valores dos λabs e λem

obtidos com os dois funcionais com os resultados experimentais [3] percebe-se que o CAM-B3LYP

descreve melhor o sistema Um efeito batocrocircmico eacute observado ao aumentar a polaridade do

solvente o que eacute consistente com as transiccedilotildees do tipo π rarrπ

Conclusotildees

Devido agrave pequena diferenccedila de energia entre as formas ceto e enol explicada pela reduzida

transferecircncia de carga o mecanismo ESIPT eacute previsto apenas para a estrutura 1a em dioxano jaacute

que o CAM-B3LYP eacute o funcional que melhor descreve o sistema

Agradecimentos

CNPq CAPES e PROPESQ pelo suporte financeiro

Referecircncias [1] H Roohi F Hejazi N Mohtamedifar M Jahantab Spectrochim Acta Part A 2014 118 228-238

[2] J E Kwon S Y Park Adv Mater 2011 23 3615ndash3642

[3] G Wiethaus Siacutentese e caracterizaccedilatildeo de novas iminas com aplicaccedilotildees em oacuteptica natildeo-linear 2010 UFRGS BR


18 FFCLRP 2014

Processo de fragmentaccedilatildeo molecular do hiacutebrido γ-Fe2O3 PMMA um estudo

teoacuterico e experimental

Silviana Correcirca1 Liacutevia C T Lacerda

1 Marcus V J Rocha

1-2 (PQ) Teodorico C Ramalho

1

(PQ) Elaine F F da Cunha1 (PQ)

silvianacorrea123yahoocombr 1Laboratoacuterio de Modelagem Molecular Departamento de Quiacutemica Universidade Federal de Lavras LavrasMG 2Department of Theoretical Chemistry Faculty of Sciences Vrije Universiteit Amsterdam Paiacuteses Baixos


Materiais hiacutebridos orgacircnico-inorgacircnicos satildeo constituiacutedos pela combinaccedilatildeo de

componentes orgacircnicos e inorgacircnicos A siacutentese desses materiais com propriedades otimizadas

constitui uma aacuterea em constante expansatildeo com potencial aplicaccedilatildeo na aacuterea de cataacutelise e sensores

quiacutemicos[12]

Assim este trabalho tem objetivo de propor e entender o mecanismo de

fragmentaccedilatildeo molecular do hiacutebrido PMMA-maghemita realizado pelas teacutecnicas experimentais

de dessorccedilatildeo iocircnica utilizando caacutelculos teoacutericos


A teacutecnica de dessorccedilatildeo iocircnica estimulada por eleacutetrons foi utilizada para a fragmentaccedilatildeo

experimental E para o estudo teoacuterico utilizou-se o pacote ADF com o meacutetodo DFT o funcional

de densidade BLYP O conjunto de funccedilotildees do tipo Slater TZ2P


O caminho de fragmentaccedilatildeo do

hiacutebrido PMMA-maghemita estaacute descrito de

acordo com a Figura 1 Pelos resultados

experimentais a ordem de intensidade de

perda dos fragmentos eacute COH+ gt CH3

+gt

CO2CH3+ A energia de formaccedilatildeo do iacuteon

CO2CH3+ seria maior do que os outros no

entanto a ordem de estabilidade encontrada

a partir de caacutelculos teoacutericos foi COH+ gt

CO2CH3+ gt CH3

+ (Figura1) A energia de

ativaccedilatildeo (E) para COH+ foi 2305 kcalmol

-

1 menor que a do CH3

+ Em comparaccedilatildeo

com a do CO2CH3+ a diferenccedila da E eacute

59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente

A intensidade de dessorccedilatildeo iocircnica e a

barreira de energia de ativaccedilatildeo teoacuterica

mostrou boa concordacircncia Assim o

controle cineacutetica pode ocorrer no processo

de fragmentaccedilatildeo da PMMA-maghemita

Conclusotildees

Atraveacutes dos caacutelculos teoacutericos com auxiacutelio dos dados experimentais foi possiacutevel prever e

propor um mecanismo de fragmentaccedilatildeo para o material Permitindo discutir as melhores vias de

formaccedilatildeo dos fragmentos e os fatores quiacutemicos que influenciam nas perdas

Agradecimentos

A CAPES CNPq e a UFRJ pelos auxiacutelios financeiros e de infraestrutura para a realizaccedilatildeo

do trabalho

Referecircncias [1] JOSEacute NM PRADO LASA Quiacutemica Nova 2005 v 28 n 2 p 281-288

[2] FAHMI A Materials Today 2009 v 12 n 5 p 44-50

Figura 1 Mecanismo de fragmentaccedilatildeo do

hiacutebrido PMMA-maghemita


19 FFCLRP 2014

I Escola de Quiacutemica Computacional

Estudo mecaniacutestico sobre a N-acilaccedilatildeo de aminas por aacutecidos

carboxiacutelicos catalisada por ZrCl4

Felipe V Z Assad (PG) e Fabriacutecio R Sensato (PQ)

Universidade Federal de Satildeo Paulo UNIFESP Campus Diadema E-mail felipeassadglobocom

N-acilaccedilatildeo de aminas eacute um importante evento quiacutemico para a siacutentese da ligaccedilatildeo amida Tipicamente este tipo de ligaccedilatildeo eacute obtido da uniatildeo de um aacutecido carboxiacutelico a uma amina Entretanto a uniatildeo destes dois grupos funcionais natildeo ocorre agrave temperatura ambiente e requer temperaturas da ordem de 160-180

oC

1 Em 2012 Williams e colaboradores

2 reportaram um ineacutedito protocolo de siacutentese de amidas que

apresenta alta eficiecircncia para uma grande variedade de aminas e aacutecidos carboxiacutelicos A estrateacutegia - em sua condiccedilatildeo otimizada - baseia-se na reaccedilatildeo do substrato (amina) com aacutecido carboxiacutelico catalisada por tetracloreto de zircocircnio (ZrCl4) na presenccedila de tolueno a 110

0C Natildeo obstante a preeminecircncia do referido

procedimento nenhuma explanaccedilatildeo pormenorizada sobre o mecanismo molecular da reaccedilatildeo tem sido oferecida No presente estudo o mecanismo molecular de N-acilaccedilatildeo de aminas por aacutecidos carboxiacutelicos catalisada por ZrCl4 foi investigado por caacutelculos de estrutura eletrocircnica Os caacutelculos foram realizados em niacutevel DFTB3LYP com os seguintes conjuntos de base LANL2DZ para descrever o aacutetomo de zircocircnio e 6-311+G(2df2p) para os demais aacutetomos Pontos criacuteticos foram caracterizados por caacutelculos de frequecircncia vibracional Os processos de N-acilaccedilatildeo de aminas foram investigados para duas situaccedilotildees distintas reaccedilatildeo catalisada ou natildeo pelo ZrCl4 Para cada caso quatro caminhos reacionais idealizados foram investigados e caracterizados computacionalmente como segue i) processo concertado ii) por etapas iii) concertado em excesso de aacutecido carboxiacutelico e iv) por etapas tambeacutem em excesso do aacutecido Como modelos quiacutemicos para representar a amina e o aacutecido carboxiacutelico foram selecionadas as moleacuteculas metilamina e aacutecido metanoico Dos resultados obtidos na ausecircncia do ZrCl4 depreende-se que os valores de energia livre de ativaccedilatildeo ΔG

Dagger

satildeo consistentes com a baixa reatividade deste sistema agrave temperatura ambiente Dentre os canais investigados os processos por etapas demandam menores energias livre de ativaccedilatildeo que os concertados Assim o canal (ii) eacute mais reativo que o canal (i) enquanto o canal (iv) eacute mais reativo que o canal (iii) Em particular a adiccedilatildeo de ZrCl4 fortemente influencia a cineacutetica de acilaccedilatildeo associada ao mecanismo concertado em excesso do aacutecido carboxiacutelico A demanda de ativaccedilatildeo para este processo eacute diminuiacuteda por 86 kcalmol conduzindo a uma energia livre de ativaccedilatildeo ΔG

Dagger de 165 kcalmol e o correspondente perfil

energeacutetico eacute apresentado na Figura 1 Na ausecircncia do catalisador o mecanismo mais favorecido cineticamente eacute o processo por etapas em excesso de aacutecido carboxiacutelico No entanto o mecanismo concertado - em excesso do aacutecido - eacute prevalente na presenccedila do ZrCl4

Figura 1 Perfil energeacutetico do caminho reacional concertado em excesso de aacutecido carboxiacutelico catalisado pelo ZrCl4

Palavras Chave N-acilaccedilatildeo de aminas ligaccedilatildeo amida ZrCl4 caacutelculos de estrutura eletrocircnica DFT

[1] Valeur E Bradley M Chem Soc Rev 2009 38 606

[2] Allen C L Chhatwal A R Williams J M J Chemical Communications 2012 48 666-668


20 FFCLRP 2014

Comparaccedilatildeo do Desempenho de Meacutetodos Compostos e Funcionais de

Densidade na Determinaccedilatildeo de Entalpias Padrotildees de Formaccedilatildeo

Leonardo Viana das Chagas Lima1 (PG) Nelson Henrique Morgon

1 (PQ)

leonardolimaiqmunicampbr 1Instituto de Quiacutemica Universidade Estadual de Campinas Baratildeo Geraldo Caixa Postal 6154 13083-970

Campinas Satildeo Paulo Brasil


No estudo de sistemas com muitas partiacuteculas o uso de meacutetodos de estrutura eletrocircnica

sofisticados e bases extensas para a obtenccedilatildeo de propriedades com maior exatidatildeo sofre uma

limitaccedilatildeo praacutetica devido ao alto custo computacional o que felizmente pode ser contornado

por estrateacutegias como a teoria do funcional da densidade e os meacutetodos compostos[1]


Foram escolhidos os meacutetodos G3 G3MP2 G4 e G4MP2 e os funcionais com o

conjunto de bases G3LargeXP[2]

SOGGA11 B3LYP RevTPSS e M06-2X Realizaram-se

caacutelculos de otimizaccedilatildeo de geometria energia eletrocircnica e frequecircncias vibracionais (289 K e

1 bar) com o programa Gaussian09[3]

para um conjunto de 74 moleacuteculas e os respectivos os

aacutetomos presentes a fim de se determinar as entalpias padrotildees de formaccedilatildeo


Comparando-se as determinaccedilotildees teoacutericas e experimentais obteve-se o erro meacutedio

(MSE) e o desvio RMS (RMSD) Avaliaram-se tambeacutem os tempos meacutedios de cpu (TM)

Tabela 1 ndash Anaacutelise estatiacutestica (MSE e RMSD em kcalmol) das determinaccedilotildees da entalpia padratildeo de formaccedilatildeo

(289 K e 1 bar) e tempo de CPU meacutedio dos caacutelculos (minutos)

Medidas Meacutetodos

G3 G3MP2 G4 G4MP2 B3LYP M06-2X RevTPSS SOGAA11

MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917

Os menores RMSD foram observados para os meacutetodos compostos com destaque para

o G4 (2463 kcalmol) Jaacute os funcionais de densidade apresentaram RMSD superiores poreacutem

vale a pena destacar o M06-2X (3543 kcalmol) Os maiores tempos foram obtidos para os

meacutetodos G3 e G4 enquanto os menores foram os dos meacutetodos G3MP2 e G4MP2

Conclusotildees

Os meacutetodos G3MP2 e G4MP2 apresentaram os desempenhos mais equilibrados com

RMSD apenas pouco superiores ao meacutetodo G4 e os menores tempos de CPU Os funcionais

apesar dos tempos intermediaacuterios apresentaram RMSD consideravelmente superiores

Agradecimentos

Unicamp CENAPAD-SP CAPES

Referecircncias [1] Heerdt G Morgon N H Quiacutemica Nova 2012 23 1741-1746

[2] Curtis L A Redfern P C Raghavachari K Journal of Chemical Physics 2007 126 084108

[3] Frisch M J et al Gaussian09 Gaussian Inc 2009


21 FFCLRP 2014

NMR-TZPP-DKH Gaussian basis sets for NMR calculations ndash 195Pt chemical

shift

Diego Paschoal1 (PG) Heacutelio F Dos Santos1 (PQ)

diego_paschoalyahoocombr 1Nuacutecleo de Estudos em Quiacutemica Computacional ndash NEQC ndash Departamento de Quiacutemica Universidade Federal de Juiz de

Fora Campus Universitaacuterio ndash Martelos 36036-030 Juiz de Fora MG Brasil

Nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy of 195Pt is an excellent method to be used

in structural characterization of new complexes in solution Besides NMR has been used in the

elucidation of reaction mechanism among other applications [1]

In this present study a comprehensive analysis of all relevant issues involved on the 195Pt

NMR chemical shift predictions are conducted Non-relativistic and relativistic calculations were

employed in distinct computation schemes to assess the most accurate method to use in a theoretical

calculations of 195Pt NMR In addition to the existing methods new relativistic Gaussian basis sets

named as NMR-TZPP-DKH were constructed for H-He Li-Ne Na-Ar K-Ca Ga-Kr Rb-Sr In-Xe

and Pt atoms and tested for 195Pt NMR predictions

NMR-TZPP-DKH Gaussian basis sets were developed according to the protocol described

by Neese [2] with some changes

Figure 1 195Pt chemical shift calculated at B3LYP(DKHSO)NMR-TZPP-DKHSO level

Platinum compounds studied in this work were optimized at B3LYPLANL2DZ(Pt)Def2-

TZVPP(Ligands) NMR calculations were performed using the GIAO method at B3LYPNMR-

TZPP-DKH level with relativistic effects incorporated by DKHSO approximation The [PtCl6]-2

was used as internal reference In all calculations the solvent effect was included using the PCM

formalism GAUSSIAN09 program were used in these calculations

The 195Pt for 73 complexes are showed in Figure 1 From the results we observe a good

agreement between experimental and calculated results with an average absolute deviation of 156

ppm for the compounds considered

The results and conclusions in this study are highly relevant to theoretical and experimental

chemists that seeking state of the art for the chemistry of platinum complexes Our conclusions are

supported by a series of theoretical calculations in good agreement with experimental values for a

wide range of 195Pt chemical shifts and with distinct ligands

Acknowledgments Authors acknowledges UFJF FAPEMIG CAPES and CNPq for

financial support

[1] P S Pregosin Coord Chem Rev 44 (1982) 247

[2] D A Pantazis X Y Chen C R Landis F Neese J Chem Theory Comput 4 (2008) 908


22 FFCLRP 2014

Avaliaccedilatildeo teoacuterica do efeito gauche na difenidramina e seu cloridrato Faacutetima M P de Rezende1 (PG) Matheus P de Freitas1 (PQ)

fatimarezendeposgraduflabr 1Departamento de Quiacutemica Universidade Federal de Lavras CP 3037 37200-000 Lavras MG

Introduccedilatildeo O cloridrato de difenidramina eacute um dos princiacutepios ativos do medicamento Dramin (utilizado no tratamento de naacuteuseas e vocircmitos) A difenidramina e seu cloridrato fornecem bons prospectos para exibirem o efeito gauche O efeito gauche eacute observado em moleacuteculas contendo o fragmento etila 12-dissubstituiacutedo em que os substituintes satildeo aacutetomos ou grupos eletronegativos Segundo esse efeito a conformaccedilatildeo gauche eacute a forma preferencial em comparaccedilatildeo com a conformaccedilatildeo anti embora efeitos de repulsatildeo esteacuterica e eletrostaacutetica entre substituintes sugiram que o equiliacutebrio deveria ser favoraacutevel ao isocircmero anti1 Nesse contexto o objetivo do presente trabalho eacute avaliar a preferecircncia conformacional (gauche ou anti) do cloridrato de difenidramina e de sua forma neutra (Figura 1a e 1b) em acetonitrila e no vaacutecuo

ON

H

ON

a b

Figura 1 a) Difenidramina protonada (caacutetion) b) Difenidramina Metodologia Computacional Os miacutenimos de energia dos compostos foram identificados por meio de uma varredura conformacional usando o meacutetodo Monte Carlo em niacutevel semi-empiacuterico AM1 usando o programa Spartan A varredura conformacional foi executada para difenidramina na forma neutra e catiocircnica obtendo-se 100 estruturas para cada composto sendo muitas delas idecircnticas As geometrias diferentes foram otimizadas em niacutevel HF631g-(dp) (incluindo caacutelculos de frequecircncia para garantir que as estruturas natildeo se tratavam de estados de transiccedilatildeo) e em seguida 14 estruturas com energias relativas diferentes foram resubmetidas a caacutelculos de otimizaccedilatildeo de geometria (no gaacutes e em acetonitrila impliacutecita - modelo PCM) em niacutevel B97X-D6-31g(dp) Resultados e Discussatildeo O efeito gauche eacute operante na difenidramina pois o confocircrmero mais estaacutevel possui acircngulo diedro O-C-C-N de aproximadamente 65o (gauche) e eacute cerca de 1 kcal mol-1 mais estaacutevel do que o confocircrmero anti mais abundante (O-C-C-N de aproximadamente 175o) tanto na fase gasosa quanto em acetonitrila A estabilizaccedilatildeo da conformaccedilatildeo gauche eacute possivelmente decorrente de interaccedilotildees hiperconjugativas antiperiplanares CHCN e CHCO (efeito gauche quacircntico) Contudo os dados de energia ainda indicam uma populaccedilatildeo mensuraacutevel de confocircrmeros anti (cerca de 10) Ao se protonar a difenidramina de forma que se obtenha o caacutetion difenidramiacutenio (correspondente ao cloridrato de difenidramina) a diferenccedila de energia entre os confocircrmeros gauche e anti mais estaacuteveis eacute de mais de 6 kcal mol-1 sugerindo que estruturas com acircngulo diedro O-C-C-N+ gauche sejam natildeo somente preferenciais mas exclusivas Esse fato eacute decorrente de um incremento estabilizante da conformaccedilatildeo gauche a atraccedilatildeo eletrostaacutetica ON+ (efeito gauche eletrostaacutetico)2 Conclusotildees Interaccedilotildees intramoleculares particularmente o efeito gauche (quacircntico e eletrostaacutetico) devem contribuir fortemente para a conformaccedilatildeo bioativa da difenidramina e seu cloridrato que eacute gauche ao longo do fragmento O-C-C-N segundo estrutura do Protein Data Bank (coacutedigo PDB 2AOT) Agradecimentos Agrave FAPEMIG CAPES e CNPq pelo suporte financeiro e bolsas de estudante (FMPR) e de pesquisador (MPF) Referecircncias [1] Goodman L Gu H Pophristic V J Phys Chem A 2005 109 1223-1229 [2] Gooseman N E J OacuteHagan D Peach M J G Slawin A M Z Tozer D J Young R J Angew Chem Int Ed 2007 46 5904-5908


23 FFCLRP 2014

Estudo envolvendo NN

Railton1 B de Andrade (PG) SilmarMiguel A F de Souza (PQ)

1Universidade Federal da Paraiacuteba Departamento de Quiacutemica 58036 Joatildeo Pes


Uma das reaccedilotildees mais importantes das nitrosaminas se refere agrave quebra da ligaccedilatildeo NndashN (ver Figura 1) com a consequumlente liberaccedilatildeo do pode facilitar ou natildeo a quebra desta ligaccedilatildeo Pelaacuteez e colaboraprotonaccedilatildeo da nitrosamina mais simples (nitrosamina metilada

1a trans-(CH3)2NNOH+ 1c cis

Figura 1 conformaccedilotildees mais releva

Neste trabalho investigamos as quatro estruturas de menor energia da NNnitrosodimetilamina (DMNA


Utilizamos os meacutetodos geometrias referentes aos confocircrmeros mais estaacuteveis niacutevel CASSCFcc-pVDZ


Temos um ordenamento energeacutetico em relaccedilatildeo aos resultados a niacutevel outro ordenamento com MRCI

Tabela 1Resultados obtidos para as quatro estruturas mai

Estruturaa

1a trans-(CH3)2NNOH+

1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+

aAs quatro estruturas de menor energias foram otimizadas com realizado um caacutelculo MRCI correccedilotildees de Davdson dResultados entre parecircnteses referente agraves estruturas com H [2]

Conclusotildees

Para o estado fundamental foram obtidas quatro conformaccedilotildees mais estaacuteveis mostradas na Figura 1 sendo a estaacuteveis Observou-se o mesmo ordenamento obtido para a nitrosamina natildeoCaacutelculos com bases mais extensas (augReferecircncias [1] OHWADA T et al J Am Chem Soc

[2] PELAacuteEZ D et al J J Phys Chem A

Estudo envolvendo NN-nitrosodimetilamina protonada

B de Andrade (PG) Silmar1 A do Monte (PQ) Miguel A F de Souza (PQ) e Elizete1 Ventura (PQ)

railtoncggmailcom

Universidade Federal da Paraiacuteba Departamento de Quiacutemica 58036 Joatildeo Pessoa

Uma das reaccedilotildees mais importantes das nitrosaminas se refere agrave quebra da ligaccedilatildeo N (ver Figura 1) com a consequumlente liberaccedilatildeo do NO [1] A posiccedilatildeo da protonaccedilatildeo

pode facilitar ou natildeo a quebra desta ligaccedilatildeo Pelaacuteez e colaboradores [2] estudaram a protonaccedilatildeo da nitrosamina mais simples (H2NNO----H+) como modelo para a

1c cis-(CH3)2NNHO+ 2a (CH3)2NHNO

+ 2c (CH

conformaccedilotildees mais relevantes no estado fundamental de nitrosaminas protonadas

Neste trabalho investigamos as quatro estruturas de menor energia da NNDMNA) protonada (Figura 1 principais siacutetios de protonaccedilatildeo)

odologia Computacional

Utilizamos os meacutetodos MRCICASSCF com a base cc-pVDZ

geometrias referentes aos confocircrmeros mais estaacuteveis (Figura 1) foram otimizadas a

Temos um ordenamento energeacutetico em relaccedilatildeo aos resultados a niacutevel MRCI como indicado na Tabela 1

Resultados obtidos para as quatro estruturas mais estaacuteveis envolvendo NDMA protonada

CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941

1389 (1232) 1793 1555 As quatro estruturas de menor energias foram otimizadas com CASSCF e a geometria obtida foi

realizado um caacutelculo MRCI bMRCI (Multireference Configuration Interaction

sultados entre parecircnteses referente agraves estruturas com H [2]

Para o estado fundamental foram obtidas quatro conformaccedilotildees mais estaacuteveis sendo a 1a trans-(CH3)2NNOH

+ e 2a (CH3)2NHNO

se o mesmo ordenamento obtido para a nitrosamina natildeoCaacutelculos com bases mais extensas (aug-cc-pVDZ e cc-pVTZ) estatildeo sendo realizados

J Am Chem Soc 123 10164 2001 J J Phys Chem A 112 8394 2008

nitrosodimetilamina protonada

A do Monte (PQ)

soa ndash PB ndash Brasil

Uma das reaccedilotildees mais importantes das nitrosaminas se refere agrave quebra da ligaccedilatildeo posiccedilatildeo da protonaccedilatildeo dores [2] estudaram a

) como modelo para a

2c (CH3)2NNHO+

ntes no estado fundamental de nitrosaminas protonadas

Neste trabalho investigamos as quatro estruturas de menor energia da NN-principais siacutetios de protonaccedilatildeo)

pVDZ Todas as ) foram otimizadas a

Temos um ordenamento energeacutetico em relaccedilatildeo aos resultados a niacutevel CASSCF e

s estaacuteveis envolvendo NDMA protonada

CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)

e a geometria obtida foi Multireference Configuration Interaction) c

MRCI com sultados entre parecircnteses referente agraves estruturas com H [2]

Para o estado fundamental foram obtidas quatro conformaccedilotildees mais estaacuteveis NHNO

+ as mais se o mesmo ordenamento obtido para a nitrosamina natildeo-metilada

pVTZ) estatildeo sendo realizados


24 FFCLRP 2014

Ab-initio calculation of magnetic properties of Gd-doped SnO2

Fermin H Aragoacuten

fermin964hotmailcom Laboratoacuterio de Fiacutesica Aplicada Centro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear 31270-901 Belo Horizonte MG

Brazil

Introduction

The SnO2 compound is a n-type semiconductor with a large band gap (Eg ~ 36 eV) This

compound forms in a tetragonal rutile-type crystalline structure Reports published in the literature

experimental and theoretical indicate that the SnO2 compound doped with different chemical

elements (transition metals and rare earths) shows ferromagnetic properties above room

temperature high electrical conductivity high transparency in the visible region and high thermal

stability Due to these properties the rare earth-ion-doped SnO2 compounds are considered as

promising systems for the development of multifunctional magneto-optical devices [1] In special

the doping with trivalent Gd ions could provide with larger localized magnetic moments because of

their 4f7 electron configuration in comparison with transition metal ions


All calculations have been performed within the framework of the density-functional theory

(DFT) implemented in the well-tested SIESTA (Spanish Initiative for Electronic Simulations with

Thousands of Atoms) code

[2] and using the generalized gradient approximation (GGA)

pseudopotentials The system was studied in 2x2x2 supercell contained 48 atoms For the

calculation is considered the substitution of GdrarrSn that represent 625 of Gd-doped and one

oxygen vacancy that represent 3125 of the oxygen occupied site Spin polarized was carried out

to both cases with ferromagnetic (FM) and antiferromagnetic (AFM) configuration The difference

between the FM and AFM total energy (ΔE) can be expressed as ΔE=E(FM)-E(AFM) where

E(FM) denotes the total energy of FM state and E(AFM) denotes the total energy of AFM state

Positive value of ΔE implies that an AFM state is preferred while negative value of ΔE implies that

an FM state is preferred

Results

The values obtained to ΔE were -04 meV and -33 meV for 625 Gd-doped in SnO2 and

SnO2-γ (γ is the quantity of oxygen vacancy) respectively The low energy for Gd-doped SnO2

shows paramagnetic while for the Gd-doped SnO2-γ shows ferromagnetic behavior these results are

in agreement as theoretical and experimental work [34] where were shown that the oxygen

vacancies are a key of the origin of ferromagnetism in the call diluted magnetic semiconductors

Conclusions In conclusion we have investigated the electronic and magnetic properties of Gd-doped SnO2 (free of oxygen vacancy) and Gd-doped SnO2-γ (with oxygen vacancy) using SIESTA code Our calculations show remarkable changes in the spin polarized DOS with a strong correlation of the ferromagnetism with the presence of oxygen vacancy

The financial support of the Brazilian Agencies CNPq CAPES and FAPEMIG is gratefully

acknowledged

References [1] R Adhikari AK Das DKarmakar JGhatak J MagnMagn Mat 322 (2010) 3631

[2] J M Soler E Artacho J Gale A Garcia J Junquera P Ordejoacuten D Saacutenchez-Portal J Phys Cond Matt 14 2745

(2002)

[3] S B Ogale R J Choudhary J P Buban S E Lofland S R Shinde S N Kale V N Kulkarni J Higgins C

Lanci J R Simpson N D Browning S D Sarma H D Drew R L Greene and T Venkatesan Phys Rev Lett 91

77205 (2003)

[4] J M D Coey A P Douvalis C B Fitzgerald and M Venkatesan Appl Phys Lett 84 1332 (2004)


25 FFCLRP 2014

Estrutura eletrocircnica de complexo envolvendo uma associaccedilatildeo por ligaccedilatildeo

quiacutemica entre uma ftalocianina de rutecircnio e o TiO2 (anatase)

Diesley M S Arauacutejo1

(PG) Weverson R Gomes2(PG) Leonardo T Ueno

3(PQ) Antonio O T

Patrociacutenio1(PQ) Antonio E H Machado

1(PQ)

diesleymartinsyahoocombr 1Universidade Federal de Uberlacircndia Instituto de Quiacutemica Laboratoacuterio de Fotoquiacutemica e Ciecircncia de Materiais

2 Universidade Federal de Satildeo Carlos Departamento de Quiacutemica

3Universidade Federal de Uberlacircndia Faculdade de Ciecircncias Integradas do Pontal


O emprego de abordagens baseadas na Teoria do Funcional de Densidade (DFT) tem

contribuiacutedo de forma significativa nos estudos de processos que envolvem transferecircncia de carga

[12] Ressalta-se entre outras possibilidades a previsatildeo do arranjo estrutural energeticamente mais

favoraacutevel e o entendimento de qual seria a melhor forma de ancoramento do corante na superfiacutecie

do semicondutor Aleacutem disso a estrutura eletrocircnica obtida teoricamente eacute capaz de fornecer

informaccedilotildees para o entendimento de processos importantes como eacute o caso da conversatildeo de energia

No presente trabalho avaliamos o comportamento de uma ftalocianina de rutecircnio ([(29-

bis(dietielamino)-1623-dicarboxi)PcRu(py)2]- FtRu) ligada quimicamente a um nanocluster de

anatase (TiO2)


Para a otimizaccedilatildeo estrutural e caacutelculo das frequecircncias vibracionais empregou-se o funcional

B3LYP e o conjunto de bases LANL2DZ ECP com o pseudo-potencial para o Titacircnio e o conjunto

Def2-TZVPD para os demais aacutetomos (H C N O e Ru) mais o pseudo-potencial para o Ru O

nanocluster de anatase empregado foi mantido congelado durante todos os caacutelculos Este consiste

em estrutura otimizada descrita por Jono e colaboradores [1] Todos os caacutelculos foram efetuados

considerando acetonitrila como solvente empregando o meacutetodo de contiacutenuo dieleacutetrico CPCM [45]

O funcional CAM-B3LYP foi utilizado na previsatildeo de 6 estados tripleto e dos 60 primeiros estados

singleto para a construccedilatildeo do espectro eletrocircnico e diagrama de energias


No espectro de excitaccedilatildeo simulado a magnitude das forccedilas de oscilador para as transiccedilotildees

por volta de 560 nm sugere uma grande probabilidade de absorccedilatildeo de luz visiacutevel por este complexo

Em uma anaacutelise dos orbitais moleculares observa-se que tais excitaccedilotildees surgem da transferecircncia de

carga interfacial da FtRu para niacuteveis desocupados do semicondutor sugerindo que as transiccedilotildees

eletrocircnicas de menor energia devem envolver a excitaccedilatildeo de um eleacutetron da FtRu para diferentes

estados eletrocircnicos do TiO2 O gap energeacutetico entre o estado eletrocircnico de menor energia (S1) e o

estado fundamental eacute de cerca de 180 eV envolvendo a combinaccedilatildeo de diferentes transiccedilotildees

eletrocircnicas sugerindo que haacute injeccedilatildeo eletrocircnica do corante no estado excitado para a banda de

conduccedilatildeo do semicondutor isso eacute compatiacutevel com dados reportados em estudos similares [1-3]

Conclusotildees

Os dados obtidos para os niacuteveis de energia do complexo em estudo satildeo compatiacuteveis aos

observados para complexos similares Os resultados sugerem na excitaccedilatildeo eletrocircnica a

transferecircncia de eleacutetron de niacuteveis ocupados da FtRu para orbitais virtuais da anatase

Agradecimentos

UFU FAPEMIG CAPES e CNPq

Referecircncias

[1] R Jono et al J Phys Chem Lett 2011 2 1167ndash1170

[2] P M Anbarasan et al Rec Res Sci Tech 2010 2 08-16

[3] Corneliu I Oprea et al International Journal of Photoenergy 2013 1-15

[4] M Cossi et al J Comp Chem 2003 24 669-81

[5] V Barone and M Cossi J Phys Chem A 1998 102 1995-2001


26 FFCLRP 2014

Estudo computacional de [22]ciclofanos

Mateus G Manfreacute1 (IC) Seacutergio E Galembeck

1 (PQ)

mateusmanfreuspbr 1Departamento de Quiacutemica Faculdade de Filosofia Ciecircncias e Letras de Ribeiratildeo Preto Universidade de Satildeo Paulo

14040-901 Ribeiratildeo Preto-SP Brasil


Os [22]ciclofanos representam uma classe de compostos quiacutemicos com um campo de aplicaccedilatildeo que

abrange cataacutelises assimeacutetricas poliacutemeros com propriedades oacuteptico-eletrocircnicas distintas e mesmo

faacutermacos no combate agrave artrite Grande parte de suas caracteriacutesticas de interesse se deve a interaccedilotildees

entre seus dois aneacuteis aromaacuteticos portanto a compreensatildeo da natureza de tais interaccedilotildees elucidaria a

origem de suas aplicaccedilotildees bem como melhor exploraacute-las


Quatro compostos da classe dos [22]ciclofano vecircm sendo estudados neste trabalho

[22]paraciclofano (I) sin [22]metaciclofano (II) anti [22]metaciclofano (III) e

[22]metaparaciclofano (IV) As moleacuteculas tiveram suas geometrias optimizadas atraveacutes do meacutetodo

PW6B95-D3BJ tendo def2-TZVP A mesma metodologia foi adotada para o caacutelculo de seus

espectros infravermelho


Em todos os compostos os valores estudados nas geometrias se encontram muito proacuteximos

dos valores experimentais na literatura2 Observa-se que para I e II a distacircncia interanular

apresentou um valor abaixo do raio de Van der Waals para o aacutetomo de carbono ( 28 acircngstrons) o

que sugere uma provaacutevel interaccedilatildeo through-space entre os aneacuteis Por outro lado os compostos III e

IV apresentaram uma distacircncia entre os aneacuteis maior que 28 acircngstrons indicando que caso estejam

presentes a interaccedilatildeo entre os aneacuteis se daacute principalmente through-bond

Os espectros infravermelho revelaram que em todos os compostos os picos de maior

intensidade se encontravam relacionados a vibraccedilotildees de estiramento dos hidrogecircnios Tanto O

espectro do composto I quanto do composto II bandas de intensidade consideraacutevel em 750 cm-1

relacionada agrave vibraccedilatildeo angular entre seus aneacuteis benzecircnicos indicando uma provaacutevel interaccedilatildeo

through-space O composto IV por outro lado natildeo apresentou tais bandas de interaccedilatildeo apenas entre

os aneacuteis mas sim uma banda em 606 cm-1

devido ao estiramento simeacutetrico entre os aneacuteis atraveacutes

das pontes etilecircnicas se tratando de uma provaacutevel interaccedilatildeo through-bond

Conclusatildeo

O meacutetodo PW6B95-D3BJ apresentou resultados com boa exatidatildeo ante aos valores

encontrados na literatura se mostrando adequado para o tratamento de [22]ciclofanos Os dados

obtidos na geometria para os compostos I e II bem como no espectro infravermelho convergem para

uma predominacircncia na interaccedilatildeo through-space enquanto que para o composto IV estes convergem

para uma predominacircncia na interaccedilatildeo through-bond

Agradecimentos

Os autores agradecem agrave FAPESP (processo 201319596-0) pelo suporte financeiro MGM

agradece agrave FAPESP (processo 201319596-0) pela bolsa de Iniciaccedilatildeo Cientiacutefica

Referecircncias Bibliograacutefica 2ChampionRGodfreyPD Betens FLJ Mol Spectrosc 199215518


27 FFCLRP 2014

17ordm SIMPOacuteSIO BRASILEIRO DE QUIacuteMICA TEOacuteRICA (SBQT) 24 a 28 de novembro de 2013 Angra dos Reis Rio

ESTUDO COMPARATIVO DE REATIVIDADE DE TRITERPENOS

PENTACIacuteCLICOS COM ATIVIDADE ANTIMALAacuteRICA

Marlon Marques V de Melo Filho

1a(PG) Kelson Mota T Oliveira

1a(PQ) Noam S Gadelha

1a(PG)

Aristeu S da Fonseca1a

(PG)

1aGrupo de Quiacutemica Teoacuterica e Computacional (GQTC)

1bGrupo de Quiacutemica de Produtos Naturais e Desenvolvimento

de Meacutetodos Analiacuteticos (QPNMA) 1DQICE ndash UFAM Bloco 10 Setor Norte Av Rodrigo OJ Ramos 6200 Japiim

69077-000 Manaus ndash Amazonas

e-mail marlonvieirademelogmailcom

Palavras-chave lupeol aacutecido betulinico betulina aacutecido melaleuco atividade ONION

INTRODUCcedilAtildeO

A investigaccedilatildeo farmacecircutica em produtos naturais representa uma estrateacutegia importante para a descoberta e desenvolvimento de novos medicamentos Quatro moleacuteculas isoladas da A amazonicus no QPNMA com esqueleto triterpecircnico pentaciacuteclico tecircm mostrado graus diferentes de atividade contra o P falciparum Trecircs destes compostos satildeo apresentados na literatura como oacutetimos candidatos para o desenvolvimento de um tratamento mais eficiente contra a malaacuteria e outras doenccedilas parasitaacuterias Os quatro compostos depois de isolados foram identificados por meio de anaacutelise espectroscoacutepica (ver fig 1) Suas estruturas foram estudadas por meio de abordagem teoacuterica visando determinar que fatores estruturais e eletrocircnicos poderiam ser determinantes no grau de atividade Foram comparados os mapas de potencial eletrostaacutetico densidade eletrocircnica (2D e 3D) e distribuiccedilatildeo de cargas dos quatro compostos e seus valores tabelados Figura 1 Triterpenos pentaciacuteclicos isolados de A amazonicus 1 - lupeol 2 - O aacutecido betuliacutenico 3 - betulina 4 - o aacutecido Melaleucico

MEacuteTODOS Os calculos seratildeo realizados utilizando PC INTEL Quadcore

TM (8 GB RAM) em plataforma Debian

LINUX (Versatildeo 50) para calcular as propriedades estruturais e eletrocircnicas das quatro moleacuteculas Na otimizaccedilatildeo geomeacutetrica de rotina seraacute utilizado o meacutetodo com bases 6-21G e funcional b3lyp por meio do Programa Gaussian03 O meacutetodo a ser utilizado eacute o ONIOM Ele eacute recomendado para moleacuteculas grandes reaccedilotildees enzimaacuteticas mecanismos de reaccedilatildeo para os sistemas orgacircnicos efeitos dos substituintes e reatividade de compostos orgacircnicos e organometaacutelicos

RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Os dados oriundos do QPNMA indicam uma

maior atividade para o aacutecido betuliacutenico valores

meacutedios para o lupeol e betulina e nenhuma

atividade do aacutecido melaleucico Como a literatura

aponta a carboxila como forte candidato

responsaacutevel pela atividade do aacutecido betuliacutenico e a

hidroxila nos demais compostos a anaacutelise da

presenccedila destes grupos nas quatros estruturas foi

observado Estruturalmente os compostos

apresentaram grande similaridade em distacircncias e

acircngulos no esqueleto lupacircnico Os caacutelculos de

atividades dos triterpenos seratildeo realizados ao

interagi-los com o modelo tridimensional da proteiacutena

digestiva do P flaciparum que eacute encontrado no

Protein Data Base CONCLUSAtildeO

Uma das principais diferenccedilas observadas deve-

se a distribuiccedilatildeo de cargas nas COOH devido ao

efeito indutivo na proacutepria moleacutecula ou ateacute mesmo

um impedimento esteacuterico pelo maior volume da

moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq

Abdel Bar at al J Nat Prod 2009 72 1643ndash1650

2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

Estudos Teoacutericos Comparativos de Propriedades Estruturais Eletrocircnicas e

Espectroscoacutepicas dos Aacutecidos Betuliacutenico e Melaleucico e da Estabilidade de

Clusters desses Metaboacutelitos Especiais

Noam G da Silva1 (PG) Kelson M T de Oliveira1 (PQ) Aristeu S da Fonseca1 (PG) e Marlon

Vieira de Melo1 (PG)

noam_gshotmailcom 1DQICE-UFAM Bloco 10 Setor Norte Av Rodrigo O J Ramos 6200 Japiim 69077-000 Manaus Amazonas


A baixa atividade do aacutecido Melaleucico natildeo foi ateacute o presente momento estudada Sua

estrutura eacute similar agrave de outros compostos ativos mas algum outro fator deve estar influenciando

na quiacutemica da reaccedilatildeo[12] Estruturas como clusters onde interaccedilotildees de hidrogecircnio estabilizam

o sistema podem estar sendo formadas[34] e assim a moleacutecula mostra-se inativa em estudos de

atividade bioloacutegica[5]


Os caacutelculos foram realizados em maacutequinas QuadCore ambas com 8 GB de memoacuteria

RAM nas plataformas Debian 6 e 7 (Linux) O software utilizado foi o Gaussian 03 Rev C-02

As moleacuteculas foram estudadas com o AM1 B3LYP3-21G e B3LYP6-31G As estruturas com

duas e trecircs moleacuteculas foram estudadas com AM1


Os resultados preliminares (alguns na Tabela 1)

mostram que a forma mais oxidada (aacutecido Melaleucico)

possui menor energia que o aacutecido Betuliacutenico Em ambas as

moleacuteculas ocorre interaccedilatildeo intermolecular que estabiliza o

sistema Quando duas moleacuteculas interagem haacute um efeito

estabilizante maior no aacutecido Betuliacutenico que no aacutecido

Melaleucico Com trecircs moleacuteculas interagindo ocorre

aumento na estabilizaccedilatildeo para ambos os casos mas o aacutecido Melaleucico tem uma estabilizaccedilatildeo

aproximadamente 20 kcalmol mais acentuada

Tabela 1 Algumas propriedades energeacuteticas e efeitos de interaccedilatildeo de hidrogecircnio

Propriedade Aacutecido Betuliacutenico Aacutecido Melaleucico

Energia Total (kcalmol) -187358751 -2719095827

Estabilizaccedilatildeo com duas moleacuteculas (kcalmol) -8641687843 -7807025921

Estabilizaccedilatildeo com trecircs moleacuteculas (kcalmol) -1326288052 -1528627227

Conclusotildees

A formaccedilatildeo de pontes de hidrogecircnio estabiliza os sistemas mas somente o aacutecido

Melaleucico pode formar grandes aglomerados com essas interaccedilotildees Sistemas maiores podem

ser estudados e fornecer respostas para a baixa atividade da moleacutecula

Agradecimentos

Ao CNPq e a FAPEAM pelos investimentos

Referecircncias [1] Chopra CS Cole A RH Theiberg KJL White DR Arthur HR Tetrahedron 1965 Vol 21 1529-1536

[2] Chopra CS White DR Tetrahedron 1966 Vol 22 897-901

[3] Mohajeri A Journal of molecular structure (Theochem) 2004 Vol 678 201-205

[4] Duvoisin Jr S Ighor CVL Quimica Nova 2011 Vol 34 1595-1603

[5] Bernard P Scior T Didier B Hibert M Berthon J Phytochemistry 2001 Vol 58 865-874

Figura 1 (Esquerda) Cluster de aacutecido

Melaleucico e (Direita) interaccedilotildees de

hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014

On Activation Step of Hoveyda-Grubbs Catalyst

Eacutegil Saacute 1 (PQ) Milton Matos 2 (PQ) hegelsahotmailcom

1 Universidade Federal do Piauiacute Campus Ministro Reis Velloso Parnaiacuteba-PI Brazil e-mail 2 Laboratoacuterio Interdisciplinar de Materiais Avanccedilados Centro de Ciecircncias da Natureza Teresina -PI Brazil


Hoveyda-Grubbs catalyst is very important to catalyze the olefin metathesis reaction The activation mechanism is dissociative for RCM (Ring Closing Metathesis) of N-Tosyldiallylamine due to olefin size [1]


We study the activation mechanism using DFT (Density Functional Theory) through the hybrid functional B3LYP and the basis set 6-31g(d) for all atoms except ruthenium described by LanL2DZ all stationary points were characterized by vibrational frequency calculations using the same level of theory Resultados e Discussatildeo We search the activation path previously proposed [1] showed in the Figure 1 in black and blue lines This path start with the pre-catalyst A1 through the transition state TS(A1-A2) and the minimum A2 The next step is the complexation of N-Tosyldiallylamine (IA3) We also find an alternative path showed by the red line In this path proposed in the first time here we showed an immediately interconversion from A2 to IIA3 before the complexation of the olefin with a rotation through the RuC bond This structure presents a dihedral angle of 105deg between the carbons of group mesityl coordinated ruthenium the carbon of the carbene and the oxygen chelator CRuCO (marked with asterisk in Figure 1) While in the structure A2 the same-angle is -107deg showing the rotation of the entire group Hoveyda around the connection RuC this rotation happens easily and as published in theoretical and experimental studies [2] confirmed by the more the stability of IIA3 in comparison with A2 We investigated the activation directly from the structure A1 to the structure IIA3 but we found an unreal energy barrier corresponding to the possible TS(AI-IIA3) With these results we believe the activation process occurs with the interconversion from A2 to IIA3 and not directly from A2 to IA3 as showed in others works

Figure 1 Activation paths for the Hoveyda-Grubbs catalyst

Referecircncias

[1] [1] S J Connon M Rivard M Zaja S Blechert Adv Synth Catal 345 (2003) 572

[2] C M Aguillar W R Rocha J Phys Chem B 115 (2011) 2030


30 FFCLRP 2014

Estudo do comportamento em soluccedilatildeo do 2-fluoroetanol 3-fluoroproanol e 4-fluorobutanol por espectroscopias de RMN e infravermelho e caacutelculos

teoacutericos R A Cormanich12(PG) R Rittner2(PQ) M P Freitas3 (PQ) and M Buumlhl1 (PQ)

rodcormanichiqmunicampbr 1 EastChem School of Chemistry University of St Andrews North Haugh St Andrews Fife KY16 9ST UK 2 Chemistry Institute State University of Campinas PO Box 6154 13083-970 Campinas SP Brazil 3 Department of Chemistry Federal University of Lavras PO Box 3037 37200-000 Lavras MG Brazil Introduccedilatildeo

Aacutetomos de fluacuteor em compostos orgacircnicos satildeo considerados fracos aceptores para formaccedilatildeo de ligaccedilatildeo de hidrogecircnio (LH)1 Contudo o miacutenimo global do 2-fluoroetanol (FE) que tem geometria apropriada para formar uma LH CFmiddotmiddotmiddotHO intramolecular eacute responsaacutevel por gt90 da sua populaccedilatildeo conformacional total Tal LH eacute comumente invocada para explicar a estabilidade do confocircrmero mais estaacutevel do FE2 Da mesma maneira tambeacutem eacute indicado que os miacutenimos globais do FP e FB formam LHs CFbullbullbullHO intramoleculares34 Natildeo haacute estudos conformacionais em soluccedilatildeo na literatura para estes compostos que sejam de nosso conhecimento Dessa maneira no presente trabalho foi realizada uma anaacutelise sistemaacutetica do comportamento conformacional em soluccedilatildeo do FE FP e FB por espectroscoipas de RMN de

1H e 19F e infravermelho suportado por caacutelculos teoacutericos Metodologia Computacional

Foram realizados caacutelculos teoacutericos em niacutevel MP2aug-cc-pVDZ para geometrias dos confocircrmeros do FE (5 confocircrmeros) FP (12 confocircrmeros) e FB (38 confocircrmeros) otimizados em niacutevel MP2aug-cc-pVDZ que apresentaram a melhor correlaccedilatildeo com o niacutevel CCSD(T)aug-cc-pVTZ em relaccedilatildeo agrave funcionais da DFT (B3LYP e B3LYP-D3) Foram entatildeo aplicados diferentes meacutetodos teoacutericos como o Quantum Theory of Atoms in Molecules (QTAIM) Non-Covalent Interactions (NCI) e o Natural Bond Orbitals (NBO) para se entender as preferecircncias conformacionais destes compostos Resultados e Discussatildeo

Nenhum indiacutecio de formaccedilatildeo de LH intramolecular CFbullbullbullHO pocircde ser detectado para o FE FP e FB experimentalmente em soluccedilatildeo nos espectros de RMN e infravermelho Caacutelculos teoacuterico baseados na QTAIM NCI e NBO indicam que LHs CFbullbullbullHO intramoleculares natildeo tecircm influecircncia sobre o comportamento conformacional do FE mas estabilizam o miacutenimo global tanto do FP quanto do FB para as moleacuteculas isoladas No entanto ao se adicionar correccedilotildees termodinacircmicas de energia livre de Gibbs mesmo em meios natildeo-polares tais como CCI4 ciclohexano e diclorometano (IEF-PCM) a populaccedilatildeo dos miacutenimos globais do FP (~11) e FB (~3) diminuem consideravelmente aparentemente abaixo do limite de detecccedilatildeo Conclusotildees

Contraacuterio agrave suposiccedilotildees encontradas na literatura o comportamento conformacional do FE natildeo eacute regido por uma LH CFHO intramolecular LHs intramoleculares satildeo importantes para os confocircrmeros mais estaacuteveis do FP e FB isolados mas natildeo podem ser detectadas em soluccedilatildeo O presente trabalho foi aceito para publicaccedilatildeo no jornal Phys Chem Chem Phys Agradecimentos FAPESP FAPEMIG CNPq e EaStCHEM Referecircncias [1] R A Cormanich M P Freitas C F Tormena R Rittner RSC Advances 2012 2 4169 [2] J Huang K Hedberg J Am Chem Soc 1989 111 6909 [3] H M Badawi W Foumlrner S A Ali Spectrochim Acta A 2008 69 263 [4] M Traetteberg A D Richardson K Hedberg R W Winter G L Gard J Phys Chem A 2001 105 9587


31 FFCLRP 2014

Theoretical Study of the Infrared Raman and VCD Spectra of Thiophene UsingAb Initio and Density Functional Theory Calculations

Marcello F da Costa (PQ)1 Poliane C de Farias (PG)2

mcostauelbr polianefariasyahoocombr12Universidade Estadual de Londrina LBMM ndash Laboratoacuterio de Biofiacutesica e Mecacircnica Molecular

IntroductionOrganic semiconductors have physical characteristics similar to inorganic ones so they can

also be used in the manufacture of OLEDs [1] photovoltaic cells [2] lasers [3] Furthermoreorganic materials with semiconductor properties have some advantages when compared to inorganicones such as greater adaptability low cost of production and the possibility of easily making smallstructural changes to modify its physical and chemical properties Among the currently mostinteresting organic semiconductors are the thiophene based polymers and the thiophene togetherwith its derivatives which are the main constituents of organic conductors [4]

Computational detailsIn this work we made the calculation of the molecular parameters infrared and Raman

spectra with HF and MP2 ab initio methods and B3LYP and B3PW91 DFT functional packagesWe also compared the results with experimental data found in the literature [5-7] and we calculatedthe VCD (vibrational circular dichroism) spectrum based on the good agreement of the calculationsperformed The thiophenes geometry optimization and harmonic vibrational frequenciescalculations were performed with the GAUSSIAN 03 software package using HF levelapproximation MoslashllerndashPlesset many-body perturbation theory truncated at second order (MP2) andDFT with B3LYP and B3PW91 hybrid functional with both are believed to be superior inpredicting molecular properties A fairly large and flexible basis set 6-311++G was chosen toobtain accurate calculations about the molecule

Results and discussionThe results show that the DFT methods have more accuracy with experimental data The

B3LYP hybrid functional had slightly more accuracy than the B3PW91 for the vibrationalfrequencies and matched with experimental data until the 12th vibration in the range around 500 to1200 1cm The theoretical prediction of the VCD spectrum shows that the thiophene molecule hasa propensity to absorb clockwise circularly polarized light (positive absorption) at the most intenseinfrared absorptions

ConclusionThe set of basis functions 6-311++G is able to provide a realistic description of these

properties The good agreement with the experimental data of the harmonic vibrations supports theVCD results which provides useful information for the study of this material

AcknowledgementsThe authors would like to acknowledge the financial support granted by the following

Brazilian agency Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientiacutefico e Tecnoloacutegico (CNPq)

Referecircncias [1] Y Li Y Cao J Gao D Wang G Yu AJ Heeger Synthetic Met 99 (1999) 243[2] CJ Brabec NS Sariciftci JC Hummelen Adv Func Mater 11 (2001) 15[3] F Hide M Diaz-Garcia B Schwartz M Andersson P Qibing AJ Heeger Science 273 (1996) 1833[4] JH Schon A Dodabalapur Z Bao C Kloc O Schenker B Batlogg Nature 410 (2001) 189[5] T Kupka R Wrzalik G Pasterna K Pasterny J Mol Struct 616 (2002) 17[6] JS Kwiatkowski J Leszczynski I Teca J Mol Struct 436-437 (1997) 451[7] K Pasterny R Wrzalik T Kupka G Pasterna J Mol Spectrosc 614 (2002) 297


32 FFCLRP 2014


Iacutendice de Autores

Anselmo E de Oliveira UFG 04Antonio E H Machado UNIVERSIDADE FEDERAL DE

UBERLAcircNDIA26

Antonio O T Patrociacutenio UNIVERSIDADE FEDERAL DEUBERLAcircNDIA

26

Aristeu S da Fonseca UFAM 28Arnaldo Fernandes da Silva Fo UNICAMP 06 07Ataualpa A C Braga UNIVERSIDADE DE SAtildeO PAULO 01Breno R L Galvatildeo UFMG 16Carlos R D Correia UNIVERSIDADE ESTADUAL DE

CAMPINAS01

Cleuton de Souza Silva UNICAMP 08 10Claacuteudio Francisco Tormena UNICAMP 05Daniely X Soares UNICAMP 07Diego Fernando da S Paschoal UFJF 22Diesley Martins UNIVERSIDADE FEDERAL DE

UBERLAcircNDIA26

Dioacutegenes Mendes Arauacutejo USP-RP 09Elaine F F da Cunha FEDERAL DE LAVRAS - UFLA 19Eacutegil de Brito Saacute UFPI 30Elizete Ventura UFPB 24Elieacutezer Fernando de Oliveira UNESP 17Fabriacutecio R Sensato UNIFESP 20Felipe Vieira Zauith Assad UNIFESP 20Fermin Fidel Herrera Aragoacuten CDTN 25Francisco Carlos Lavarda UNESP 17Francisco das Chagas Alves Lima UFPI 14Faacutetima Maria Pereira de Rezende UFLA 23Giovanni Finoto Caramori UFSC 02Heacutelio F Dos Santos UFJF 22Iran da Luz Sousa UNICAMP 12Jadson C Belchior UFMG 16Josene Maria Toldo UFRGS 18Kelson Mota T Oliveira UFAM 28Larissa Sihe Oliveira UFSM 13Leonardo T Ueno UNIVERSIDADE FEDERAL DE

UBERLAcircNDIA26

Leonardo V das Chagas Lima UNICAMP 21Lucas Abreu do Nascimento UESPI 14Lucas Colucci Ducati USP 05Luciano Tavares da Costa UNIFAL-MG 15Liacutevia C T Lacerda FEDERAL DE LAVRAS - UFLA 19M Buumlhl UNIVERSITY OF ST ANDREWS 31

33 FFCLRP 2014


M P Freitas UFLA 31Marcello Ferreira da Costa UEL 32Marcus V J Rocha VRIJE UNIVERSITEIT 19Marlon Vieira de Melo UFAM 28Mateus Grecco Manfreacute UNIVERSIDADE DE SAtildeO PAULO 27Mateus Xavier Silva UFMG 16Matheus P de Freitas UFLA 23Mauricio Gustavo Rodrigues UNICAMP 11Milton Matos UFPI 30Nelson Henrique Morgon UNICAMP 12 21Noam Gadelha da Silva UFAM 29Noam S Gadelha UFAM 28Paulo Fernando Bruno Gonccedilalves UFRGS 18Poliane Cristina de Farias UNIVERSIDADE ESTADUAL DE

LONDRINA32

R Rittner UNICAMP 31Rafael de Mattos Piccoli UFSC 02Railton Barbosa de Andrade UFPB 24Renan Vidal Viesser UNICAMP 05Renato Pereira Orenha UNIVERSIDADE DE SAtildeO PAULO 03Ricardo A Agnes UNIVERSIDADE ESTADUAL DE

CAMPINAS01

Rodrigo Antonio Cormanich UNICAMP 31Rogeacuterio Custodio UNICAMP 08 10 11Rogeacuterio J Baierle UFSM 13Roy E Bruns UNICAMP 06 07Reacutegis Casimiro Leal UNICAMP 10Sergio E Galembeck USP-RP 09Silmar A do Monte UFPB 24Silviana Correcirca FEDERAL DE LAVRAS - UFLA 19Seacutergio E Galembeck UNIVERSIDADE DE SAtildeO PAULO 27Seacutergio Emanuel Galembeck UNIVERSIDADE DE SAtildeO PAULO 03Teodorico C Ramalho FEDERAL DE LAVRAS - UFLA 19Tuanan Lourenccedilo UNIFAL-MG 15Vitor Hugo Menezes da Silva UNIVERSIDADE DE SAtildeO PAULO 01Wagner E Richter UNICAMP 07Wagner Eduardo Richter UNICAMP 06Wesley Fonseca Vaz UFG 04Weverson R Gomes UNIVERSIDADE FEDERAL DE SAtildeO

CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves

AacuteCIDO BETULINICO 28AacuteCIDO MELALEUCICO 29ACOPLAMENTO SPIN-ORBITAL 05AGREGADOS MOLECULARES 04ALGORITMO GENEacuteTICO 16ALPCCL 04AMINAS SUBSTITUIacuteDAS 10ANAacuteLISE CONFORMACIONAL 31ANATASE 26AROMATICIDADE 27ATIVIDADE 28BASIS SETS 22BENZAZOacuteIS 18BENZBROMARONA 12BIOACTIVITY 07C-PCM 08CAacuteLCULO COMPUTACIONAL 10CAacuteLCULOS AB INITIO 16CAacuteLCULOS DFT 01CASSCF 24CLUSTERS METAacuteLICOS 16CLUSTERS 09 29CO2 15COMPOSTO DE COODENACcedilAtildeO 14CONFOcircRMERO ANTI 23CONFOcircRMEROS 12CONJUGATED POLYMERS 17CSSM 06DFT CALCULATIONS 17DFT 02 12 14 18 19 20

21 25 26 29 32DINAcircMICA MOLECULAR 15EFEITO DO AacuteTOMO PESADO 05EFEITOS RELATIVIacuteSTICOS 02EFITO GAUCHE 23ENTALPIA DE FORMACcedilAtildeO 21ESIPT 18ESTADOS EXCITADOS 04ESTRUTURA ELETROcircNICA 09FTALOCIANINA 26FUNCIONAL HIacuteBRIDO M06 01FUNCcedilOtildeES DE BASE 11

35 FFCLRP 2014


G3X(CEP) 08GD-DOPED SNO2 25HIPERCONJUGACcedilAtildeO 23INFRAVERMELHO 06INTENSIDADES 06INTERACcedilAtildeO INTRAMOLECULAR 27LIGACcedilAtildeO AMIDA 20LIGACcedilAtildeO DE HIDROGEcircNIO 31LIacuteQUIDO IOcircNICO 15MAGNETIC PROPERTIES 25MAGUEMITA 19MCG 11MECHANISM 30MEacuteTODOS COMPOSTOS 21N-ACILACcedilAtildeO DE AMINAS 20NANOFITAS 13NITROSAMINAS 24NITROSILO 03NMR 22OLEFIN METATHESIS 30ONION 28ORGANIC DEVICES 17ORGANOMETAacuteLICOS 02OXIDO NIacuteTRICO 14PKA 10PM3 12PMMA 19PROPRIEDADES 13PROTONACcedilAtildeO 24Q-EXPONENCIAIS 11QTAIM 03RAMAN 32REACcedilOtildeES DE HECK 01RELATIVISTIC EFFECTS 22RMN E INFRAVERMELHO 31RUTEcircNIO 03SIC 13SUPERAacuteTOMOS 09TDDFT 07TENSOR BLINDAGEM NUCLEAR 05TEORIA GAUSSIAN 08THIOPHENE 32UV-VIS SPECTROSCOPY 07

36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


Comissatildeo Organizadora

Prof Dr Ricardo VessecchiDepartamento de QuiacutemicaFaculdade de Filosoa Ciecircncias e Letras de Ribeiratildeo Preto (FFCLRP)Universidade de Satildeo Paulo (USP)vessecchiuspbr

Prof Dr Nelson H MorgonDepartamento de Fiacutesico-QuiacutemicaInstituto de QuiacutemicaUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP)morgoniqmunicampbr

Prof Dr Seacutergio E Galembeck (Coord)Departamento de QuiacutemicaFaculdade de Filosoa Ciecircncias e Letras de Ribeiratildeo Preto (FFCLRP)Universidade de Satildeo Paulo (USP)segalembuspbr

i FFCLRP 2014



Apoio

ii FFCLRP 2014







iii FFCLRP 2014










Resumos 1

iv FFCLRP 2014



Horaacuterio

Dia

1Dia

2Dia

3Dia

4Dia

5

0900-10h30

-Conferecircncia1

Conferecircncia2


Palestrade

deTrabalhos

Encerramento

10h30-1045

-Cafeacute

Cafeacute

Cafeacute

-1045-12h45

Retiradado

Mini-curso1(T)

Mini-curso2(P)


Encerramento

Materiale

(G1)

eVisita

(G2)

eVisita

deTrabalhos

Avaliaccedilatildeo

Program

accedilatildeo

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

daEscola

1245-1430

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

1430-1730

Abertura

Mini-curso1(P)

Mini-curso2(P)

Palestra2

-Palestra1

(G2)

eVisita

(G1)

eVisita

Coquetel

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

v FFCLRP 2014


PL 1



vi FFCLRP 2014


PL 2



vii FFCLRP 2014


PL 3




viii FFCLRP 2014




ix FFCLRP 2014


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt



Apoio

ii FFCLRP 2014







iii FFCLRP 2014










Resumos 1

iv FFCLRP 2014



Horaacuterio

Dia

1Dia

2Dia

3Dia

4Dia

5

0900-10h30

-Conferecircncia1

Conferecircncia2


Palestrade

deTrabalhos

Encerramento

10h30-1045

-Cafeacute

Cafeacute

Cafeacute

-1045-12h45

Retiradado

Mini-curso1(T)

Mini-curso2(P)


Encerramento

Materiale

(G1)

eVisita

(G2)

eVisita

deTrabalhos

Avaliaccedilatildeo

Program

accedilatildeo

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

daEscola

1245-1430

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

1430-1730

Abertura

Mini-curso1(P)

Mini-curso2(P)

Palestra2

-Palestra1

(G2)

eVisita

(G1)

eVisita

Coquetel

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

v FFCLRP 2014


PL 1



vi FFCLRP 2014


PL 2



vii FFCLRP 2014


PL 3




viii FFCLRP 2014




ix FFCLRP 2014


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt







iii FFCLRP 2014










Resumos 1

iv FFCLRP 2014



Horaacuterio

Dia

1Dia

2Dia

3Dia

4Dia

5

0900-10h30

-Conferecircncia1

Conferecircncia2


Palestrade

deTrabalhos

Encerramento

10h30-1045

-Cafeacute

Cafeacute

Cafeacute

-1045-12h45

Retiradado

Mini-curso1(T)

Mini-curso2(P)


Encerramento

Materiale

(G1)

eVisita

(G2)

eVisita

deTrabalhos

Avaliaccedilatildeo

Program

accedilatildeo

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

daEscola

1245-1430

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

1430-1730

Abertura

Mini-curso1(P)

Mini-curso2(P)

Palestra2

-Palestra1

(G2)

eVisita

(G1)

eVisita

Coquetel

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

v FFCLRP 2014


PL 1



vi FFCLRP 2014


PL 2



vii FFCLRP 2014


PL 3




viii FFCLRP 2014




ix FFCLRP 2014


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt










Resumos 1

iv FFCLRP 2014



Horaacuterio

Dia

1Dia

2Dia

3Dia

4Dia

5

0900-10h30

-Conferecircncia1

Conferecircncia2


Palestrade

deTrabalhos

Encerramento

10h30-1045

-Cafeacute

Cafeacute

Cafeacute

-1045-12h45

Retiradado

Mini-curso1(T)

Mini-curso2(P)


Encerramento

Materiale

(G1)

eVisita

(G2)

eVisita

deTrabalhos

Avaliaccedilatildeo

Program

accedilatildeo

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

daEscola

1245-1430

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

1430-1730

Abertura

Mini-curso1(P)

Mini-curso2(P)

Palestra2

-Palestra1

(G2)

eVisita

(G1)

eVisita

Coquetel

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

v FFCLRP 2014


PL 1



vi FFCLRP 2014


PL 2



vii FFCLRP 2014


PL 3




viii FFCLRP 2014




ix FFCLRP 2014


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt



Horaacuterio

Dia

1Dia

2Dia

3Dia

4Dia

5

0900-10h30

-Conferecircncia1

Conferecircncia2


Palestrade

deTrabalhos

Encerramento

10h30-1045

-Cafeacute

Cafeacute

Cafeacute

-1045-12h45

Retiradado

Mini-curso1(T)

Mini-curso2(P)


Encerramento

Materiale

(G1)

eVisita

(G2)

eVisita

deTrabalhos

Avaliaccedilatildeo

Program

accedilatildeo

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

daEscola

1245-1430

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

Almoccedilo

1430-1730

Abertura

Mini-curso1(P)

Mini-curso2(P)

Palestra2

-Palestra1

(G2)

eVisita

(G1)

eVisita

Coquetel

aoMuseu

(G2)

aoMuseu

(G1)

v FFCLRP 2014


PL 1



vi FFCLRP 2014


PL 2



vii FFCLRP 2014


PL 3




viii FFCLRP 2014




ix FFCLRP 2014


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


PL 1



vi FFCLRP 2014


PL 2



vii FFCLRP 2014


PL 3




viii FFCLRP 2014




ix FFCLRP 2014


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


PL 2



vii FFCLRP 2014


PL 3




viii FFCLRP 2014




ix FFCLRP 2014


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


PL 3




viii FFCLRP 2014




ix FFCLRP 2014


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




ix FFCLRP 2014


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


CF 1



x FFCLRP 2014


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


CF 2




xi FFCLRP 2014


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


MC 1



xii FFCLRP 2014


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


MC 2



xiii FFCLRP 2014





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt





xiv FFCLRP 2014




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




xv FFCLRP 2014











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt











1 FFCLRP 2014
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt
















2 FFCLRP 2014









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt









3 FFCLRP 2014





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt





Brasil
































Conclusotildees


literatura




9082




4 FFCLRP 2014






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt






1 (PQ)












C dos isocircmeros













A B



Conclusotildees




Agradecimentos





5 FFCLRP 2014
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt
















)foi empregado










na mesma ordem Tal




Conclusotildees








Agradecimentos


Referecircncias




6 FFCLRP 2014




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




Introduction


























Conclusions





Acknowledgements

CNPq and Fapesp


5 2835ndash284


7 FFCLRP 2014

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt

























e HF = 248 kcalMol
















UNICAMP





8 FFCLRP 2014




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




























Agradecimentos


Referecircncias







16774-16782


9 FFCLRP 2014


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


























249 kcal mol-1





Aminas Exp [2]


Hartree-Fock

6-311++g(dp)

B3LYP

6-311++g(dp)

G3(MP2)

B3 CBS-Q

NH3 925 202 208 209 208

CH3NH2 1064 308 316 315 315

(CH3)2NH 1077 299 307 306 306

(CH3)3N 980 186 196 193 194

DAM 249 257 256 256

Conclusotildees



25 kcal mol-1


Agradecimentos






10 FFCLRP 2014




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




























B -24660252 -24660963 -246398 -24664036

C -37850843 -37852058 -378295 -37860238

N -54588155 -54589978 -545757 -54606958

O -75063965 -75066178 -750525 -75098236

F -99718436 -99721112 -997168 -99773437

Ne -128897668 -128900936 -1289230 -128980823





Agradecimentos


Referecircncias






11 FFCLRP 2014









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt









custo computacional







092







Conf ER Diedros

α β

1 000 260 90

2 691 260 260

3 038 260 270




confocircrmero

Conclusotildees








β

θ


12 FFCLRP 2014


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


















13 FFCLRP 2014


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


n+ onde
















Conclusotildees








201226 38ndash53





England  2003) 201241 7327ndash39




14 FFCLRP 2014















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt















15 FFCLRP 2014



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt



Mateus X Silva1


































Conclusotildees







Agradecimentos






16 FFCLRP 2014















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt















support




17 FFCLRP 2014



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

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6

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15

16

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28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt



1(PQ)
























Conclusotildees




Agradecimentos






18 FFCLRP 2014




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




1 Marcus V J Rocha


1







quiacutemicos[12]














+gt





CO2CH3+ gt CH3



-




59759 e 62064 kcalmol-1

respectivamente






Conclusotildees




Agradecimentos


do trabalho






19 FFCLRP 2014







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt







oC






Dagger









20 FFCLRP 2014




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




1 (PQ)























MSE -0406 -0332 -0155 -0107 6533 0873 -0718 -0331

RMSD 2543 2711 2463 2597 8553 3543 4060 9515

TM 4122 230 2983 625 1551 1672 1306 1917





Conclusotildees




Agradecimentos






21 FFCLRP 2014


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


shift





























financial support




22 FFCLRP 2014




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




ON

H

ON

a b



23 FFCLRP 2014














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt














Estruturaa


1c cis-(CH3)2NNOH+

2a (CH3)2NHNO+

2c (CH3)2NNHO+


Conclusotildees





railtoncggmailcom





+ 2c (CH








CASSCF MRCIb MRCI+Q

c CASPT2ANO

∆E (kcalmol) 000 (000)d 000 000

1244 (1099) 1200 1183

-103 (-331) 1378 941





+ e 2a (CH3)2NHNO




A do Monte (PQ)




2c (CH3)2NNHO+






CASPT2ANO-L

(000) (1125) (459) (1141)







24 FFCLRP 2014




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

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23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

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3 4

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6 5

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9 8

7 27

14

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30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




Brazil

Introduction























Results








acknowledged



(2002)



77205 (2003)



25 FFCLRP 2014





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

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1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt





3(PQ) Antonio O T


1(PQ)













anatase (TiO2)




















Conclusotildees




Agradecimentos


Referecircncias







26 FFCLRP 2014



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt



1 (PQ)






























Conclusatildeo






Agradecimentos





27 FFCLRP 2014







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt







1a(PG)


(PG)
































moleacutecula

AGRADECIMENTOS

FAPEAM CNPq


2

1

25

12

6

27

15

16

19

28

22

21 29

30

24

23

OH

H

H

1

COOH

OH

OH H

OHH

H

H

3

2

3 4

23 24

6 5

10

1

25

9 8

7 27

14

13

12

30

19

1

8 17 16

15

28

22

21

29

26 COOH

COOH

OH

4

2


28 FFCLRP 2014

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt

































Conclusotildees




Agradecimentos









hidrogecircnio


29 FFCLRP 2014









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt









Referecircncias




30 FFCLRP 2014










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt










31 FFCLRP 2014
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt
















32 FFCLRP 2014




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt




UBERLAcircNDIA26


26


CAMPINAS01


UBERLAcircNDIA26


UBERLAcircNDIA26


33 FFCLRP 2014



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt



LONDRINA32


CAMPINAS01


CARLOS26

34 FFCLRP 2014


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt


Palavras Chaves



35 FFCLRP 2014



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt



36 FFCLRP 2014

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt

bbb


βmc2 + 3sumk=1

αkpkc


partt

I ESCOLA de QUÍMICA COMPUTACIONAL 01 a 05 de Setembro de ...

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