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FUNDAMENTO TEORICO DE LA RMN
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FUNDAMENTO TEORICO DE LA RMN
DESPLAZAMIENTO QUIMICO 1H-RMN
DEFINICION: Es la diferencia de frecuencia entre la resonancia de un núcleo y la resonancia del compuesto de referencia (TMS)
δ Scale ppm
Etc…10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 -2 etc…
TMS
Si
Me
Me
Me
Me
Tetrametil silano (TMS)
Factores que afectan el desplazamiento químico
δ Scale ppm
Etc…10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 -2 etc…
Campo altoNúcleos protegidos
Campo bajoNúcleos desprotegidos
• Hibridación del átomo de carbono al que están unidos (Sp3, Sp2, Sp)• Efectos electrónicos (grupos electronegativos o electropositivos vecinos)• Cercanía de grupos magnéticamente anisotrópicos
Inducen desprotección: Grupos que retiran carga: -OH, -OCOOR, -OR, -NO2, halógenos
Equivalencia química y magnética
• Equivalencia química: Núcleos en el mismo ambiente químico que presentan el mismo desplazamiento químico debido a simetria molecular.
• Equivalencia magnética: Núcleos con equivalencia química son magnéticamente equivalentes solo si presentan la misma constante de acoplamiento con otros espines nucleares en la molécula.
ppm (t1)0.01.02.03.04.05.06.0
9.69.79.89.910.0
O
O
O
O
O
H
O
1
5
7
10
20
13
15
16
17
19
18
Leptogorgia alba
Gutiérrez, M.; Capson, T. L.; Guzmán, H. M.; González, J.; Ortega-Barría, E.; Quiñoá, E.; Riguera, R.,. J. Nat. Prod. 2005, 68, 614
Structural determination of compound 154
ppm (t1)050100150200
184.449
171.253
162.213
149.794144.806
123.071
113.869
105.149
77.50877.00076.81976.491
63.20162.44356.35855.380
40.65639.11930.72426.56523.69920.19618.972
C20H22O5
HREIMS
10 unsaturations
O
O
O
O
O
H
O
1
5
7
10
20
13
15
16
17
19
18
Leptogorgia albaStructural determination of compound 154
Gutiérrez, M.; Capson, T. L.; Guzmán, H. M.; González, J.; Ortega-Barría, E.; Quiñoá, E.; Riguera, R.,. J. Nat. Prod. 2005, 68, 614
ACOPLAMIENTOS SPIN-SPIN
• Son interacciones magnéticas entre diferentes núcleos de una molécula y ocurren a través de los enlaces.
• No ocurre entre núcleos de diferentes moléculas
• Normalmente, no va mas allá de tres enlaces.
• Producen multiplicidad de señal (que la señal de rmn se parta).
DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer)
