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ANÁLISE INSTRUMENTAL

• CONDUTIMETRIA

• Prof. Dr. Antônio Aarão Serra

• Profa. Dra. Jayne Carlos de Souza Barboza

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CONDUTIMETRIA

• PLANO DE AULA– INTRODUÇÂO

– MEDIDAS DA CONDUTIVIDADE

– CONDUTIVIDADE MOLAR (Λm)

– EXERCÍCIOS

– TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICAS

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CONDUTIMETRIA

INTRODUÇÃO(ver os sites)

• https://www.youtube.com/watch?v=tKEO9vHkcM4 Acesso: 22/08/2019(Condutimetria Parte I)

• https://www.youtube.com/watch?v=edkRqakcmz8 Acesso: 22/08/2019(Condutimetria Parte II)

• https://www.youtube.com/watch?v=YGkErvNdrV8 Acesso 22/08/2019 (Condutimetria Parte III) Condutimetria direta

• https://www.youtube.com/watch?v=Otsm5GJGlcQ Acesso 22/08/2019 (Condutimetria Parte IV) Titulação

• https://www.youtube.com/watch?v=IvUlpaNNMnU Acesso 22/08/2019 (Condutimetria Planilha no exel)

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INTRODUÇÃO

• Definição:• A condutimetria é um método de análise que se

fundamenta na medida da condutividade elétrica deuma solução eletrolítica.

• A condução da eletricidade através das soluçõesiônicas ocorre devido à migração de íons, durantea aplicação de um potencial de corrente alternada.

• Os valores das resistências medidas obedecem a 1ªlei de Ohm, isto é, E = I.R (ou V = R.I).

• A condutância das soluções eletrolíticas pode serdeterminada por medida direta ou indireta (titulação).

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INTRODUÇÃO• RELAÇÕES E TERMOS IMPORTANTES• Lei de Ohm estabelece que a corrente (I) em

(amperes) que flui num condutor é diretamenteproporcional a força eletromatriz aplicada (E) em(volt) e inversamente proporcional à resistência (R)em (ohm) do condutor:

I =E/R• A recíproca da resistência é chamada de

condutância (G ou L) ela é medida em ohmsrecíproca (ohms-1); para esta unidade foi proposto onome de simens (S). A resistência de uma amostrade material homogêneo cujo distância entre asplacas é d e a área das placas é A é dada por:

• R = ρ. d/A• ρ (RÔ) = Resistividade (antigamente resistência

especifica)

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INTRODUÇÃO

• RELAÇÕES E TERMOS IMPORTANTES• Onde ρ é uma propriedade característica do material

chamada de resistividade (antigamente resistênciaespecifica). Em unidade SI, d e A serão dadosrespectivamente em metros e metros quadrados, demodo que ρ se refere a um metro cúbico de material e

ρ = R.A/d• é medido em ohm . metro. Até o presente, as medidas

de resistividade têm sido apresentada em termos deum centímetro cúbico de substância, dando-se ρ emunidade de ohm.cm. A recíproca da resistividade é acondutividade, k (KAPA) (chamada de condutânciaespecífica) que, em unidade SI, é condutância de ummetro cúbico da substância e tem as unidades deohm-1.m-1 (ou S.m-1), mas se ρ for medido em ohm.cm,k será medido em ohm-1.cm-1 (ou S.cm-1).

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INTRODUÇÃO

• RELAÇÕES E TERMOS IMPORTANTES• A condutividade de uma solução eletrolítica a qualquer

temperatura depende somente dos íons presentes e dasua concentração.

• Quando uma solução de um eletrólito é diluída, acondutividade decresce porque menos íons estãopresentes por cm3 da solução que carrega a corrente.

• Se toda a solução for colocada entre dois eletrodos comafastamento de 1cm num frasco bastante grande paraconter toda a solução, a condutância diminuirá àmedida que a solução for diluída. Isto se devefortemente à diminuição dos efeitos interiônicos, nocaso dos eletrólilos fortes, e a um aumento do graude dissociação, no caso dos eletrólitos fracos.

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INTRODUÇÃO

• RELAÇÕES E TERMOS IMPORTANTES

• A condutividade molar (Λ)(LAMBDA) de um eletrólito é definida como a condutividade dividida a um mol e é dada por:

Λ = 1000k/C = k.1000V

• Onde C é a concentração da solução em mol por dm3

e V é a diluição em dm3 (ex. número de dm3 que contémum mol).

• É claro que desde que k tem dimenções de S.cm-1, asunidades de Λ são S cm2.mol-1, ou, em unidades SI.Sm2.mol-1.

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INTRODUÇÃO• RELAÇÕES E TERMOS IMPORTANTES

• No caso de eletrólito fortes, a condutividademolar aumenta à medida que a diluição éaumentada, mas ela parece aproximar-se deum valor limite conhecido como condutividademolar á diluição infinita (Λ∞); esta quantidadeé descrita como (Λo) quando se considera aconcentração em vez da diluição.

• A quantidade (Λo) pode ser determinada porextrapolação no caso das soluções diluídasde eletrólilos fortes.

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INTRODUÇÃO• RELAÇÕES E TERMOS IMPORTANTES

• No caso de eletrólitos fracos, o método daextrapolação não pode ser utilizado paradeterminação de (Λo), mas este pode ser computado apartir das condutividades molares à diluição infinitados respectivos íons usando-se a “lei da migraçãoindependente de íons”: à diluição infinita, os íons sãoindependentes uns dos outros e cada um contribui coma sua parte para a condutividade total, portanto:

Λo = Λo(Cation) + Λo (Anion)

• Onde Λo(Cation) e Λo (Anion) são as condutividadesiônicas molares à diluição infinita do cátion e do ânion.

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INTRODUÇÃO


• A resistência (R) é proporcional à distância d einversamente proporciona á área A.

• Duas placas de platinas planas e paralelas de superficieA (cm2) recoberta de negro de platina e afastadas porum distância d.

I = Corrente

INTRODUÇÃO


• L=1/R (L=Condutância)

• R=ρ.(d/A) (ρ=Resistividade especifica)

• Қ=1/ρ (Қ=Condutividade específica)

• L=1/R=(1/ρ)(A/d) (R=Resistência)

• L= Қ (A/d) 12

INTRODUÇÃO


• Condutância Equivalente (Ʌ)(Lambda)

• C=concentração

• C= n de equivalente/Volume(litros)

• Se é d=1cm2 (distância das placas)

• C= 1Equivalente/Volume em cm3

• C=1000/Volume em cm3

• V=1000/C (V=volume)

• V=d.A se d=1cm2 então V=A

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INTRODUÇÃO


• Condutância Equivalente (Ʌ)(Lambda)

• Sabemos que: L=k(A/d)

• Sabemos que: V=1000/C

• Sabemos que: V=A

• Queremos saber Ʌ

• Basta substituir L por Ʌ

• Ʌ = k(A/d)

• Ʌ=k1000/C14

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INTRODUÇÃO


• A condutância (L) é o inverso da Resistência (R).

• A condutância (L) é diretamente proporcional à áreaA e inversamente proporcional à d.

• k (KAPA) é a condutância específica =Condutividade

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INTRODUÇÃO


Unidades Importantes

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CONDUTIMETRIA

MEDIDAS DA CONDUTIVIDADE

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• .PONTE DE WHEATSTONE

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MEDIDAS DA CONDUTIVIDADE• PONTE DE WHEATSTONE (Explicação)

• Para medir a condutividade de uma solução elaé posta numa célula cuja constante tenha sidodeterminada por calibração com uma soluçãode condutividade exatamente conhecida (Ex.:uma solução de KCl ).

• A célula é colocada num dos braços do circuitode uma ponte de Wheatstone e a resistência émedida.

• Lembrando que as três resitência da ponte deWheatstone tem valores conhecidos.

• A corrente usada é a alternada para evitar erros.

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• MEDIDAS CONDUTOMÉTRICAS DIRETAS

• Determinação da constante de célula.• Alguns eletrodos apresentam informações

sobre a constante da célula.• A relação d/A é constante para a uma

determinada célula.• Na prática para determinação da constante

da célula, faz-se uso de soluções padrõescujas condutividades a 25º C sejam bemestabelecidas. Em geral usa-se soluçõespadrões de KCl.

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• CONDUTÂNCIA EXPECÍFICA KCl

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• PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

• 1) Calibração do eletrodo

• 2) Fazer a leitura da condutividade das águas:– Água deionizada:

– Água ultra pura:

– Água da torneira:

– Água de bateria:

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• POTENCIAL DE CORRENTE

• Metodos Eletroanalíticos: CONDUTIMETRIA

• Potencial de corrente: O que ocorre quandoaplicamos uma diferença de potencial (fem) emuma solução eletrolítica?

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• MECANISMOS DE CONDUÇÃO DE CORRENTES

• Quando se aplica um força eletro motriz(fem) entre dois eletrodos imersos em umasolução iônica, a condução da correnteenvolve a migração de íons através dasolução, mas o mecanismo de condução decorrente difere conforme utiliza-se a correntedireta (Processo faradaicos) ou correntealternada (Processo não faradaicos) .

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• PROCESSO FARADAICOS (C. DIRETA)

• CORRENTE DIRETA : Processo faradaicos

• Migração dos íons (cátions) ao eletrodonegativo e íons (ânions) ao eletrodo positivo.

• Oxidação no ânodo e redução no cátodo.

• Elétrons fluem pelo circuito externo.

• Alteração da solução

• Reação química – consumo do analito.

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• PROCESSO

• FARADAICO

• (C. DIRETA)

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• PROCESSOS NÃO-FARADAICOS (C.ALTERNADA)

• CORRENTE ALTERNADA: Processos não-faradaicos.

• Ocorre a inversão da direção rapidamente.

• Nenhum consumo de substância ocorre

• Minimização de processos eletrodo-solução.

• Não há reação: Consumo despresível doanalito.

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• PROCESSO

• NÃO FARADAICO

• (C. ALTERNADA)

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PRINCIPAIS FATORES QUE AFETAM A CONDUTIVIDADE

• Distância entre os eletrodos

• Área dos eletrodos.

• Temperatura.

• Viscosidade

• Concentração dos íons

• Natureza dos íons

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• CONDUTOMETRIA DIRETA (C. DIRETA)

• Baseia-se na medida da condutância elétricade soluções iônicas.

• A condutância (L) é a medida da correnteresultante da aplicação de uma forçaeletromotriz (fem) entre dois eletrodos.

• Condutância (L): é diretamente proporcionalao número de íons em solução

• Aditiva: Caráter não seletivo – Aplicaçãorestrita.

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MEDIDAS DA CONDUTIVIDADE• CONDUTOMETRIA INDIRETA (C. ALTERNADA)

CONDUTOMETRIA INDIRETA OU TITULAÇÃO CONDUTOMÉTRICA

• Consiste em acompanhar a variação dacondutância no curso da titulação(neutralização, precipitação oucomplexação)

• O ponto final é assinalado por umadescontinuidade na curva de condutânciaversus volume de titulante.

• Diferença no valor da condutividade total.• Amplo campo de aplicação.

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• CONDUTOMETRIA DIRETA (C. DIRETA)

• Para que serve?

• Verificar a pureza de água destilada oudeionizada;

• Verificar variações nas concentrações daságuas minerais;

• Determinar o teor em substâncias iônicasdissolvidas; por exemplo, a determinação dasalinidade do mar;

• Determinar a concentração de eletrólitos desoluções simples.

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CONDUTOMETRIA DIRETA

• (C. DIRETA) APLICAÇÕES DA CONDUTOMETRIADIRETA

• Controle da pureza

• Água pura (0,055 Scm-1)

• Água destilada (0,5 Scm-1)

• Água mineral (30-700 Scm-1)

• Água potável (500 Scm-1)

• Água doméstica (500-800 Scm-1)

• Água do mar (56.000 Scm-1)

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CONDUTIMETRIA

CONDUTIVIDADE MOLAR (Λm)

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• A condutividade não é apropriada paracomparar eletrólitos devido a fortedependência em relação aconcentração dos mesmos. Para estepropósito é melhor determinar acondutividade molar (Λm).

• Esta é determinada a partir dacondutividade específica (k) e daconcentração (C) da substância nasolução eletrolítica conforme:

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.FÓRMULAS ÚTEIS

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• Grau de dissociação: O grau de dissociação ()representa a fração de moléculas que estãoefetivamente dissociadas, a medida da condutividadepode ser utilizada como método para determinar .

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• HISTÓRICO

• Em 1876, Friederich W. G. Kohlrausch (1840-1910) desenvolveu um novo método paradeterminar a condutividade, e descobriu que acondutividade molar das soluções aquosas deeletrólitos aumenta com a diluição, atingindo umvalor limite.

• Somente em 1923, Debye e Hückel ( e Onsagerem 1925) tentaram a interpretação docomportamento dos eletrólitos fortes com suafamosa teoria da atração interiônica.

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CONDUTIVIDADE MOLAR (Λm)• TEORIA DA ATRAÇÃO INTERIÔNICA• Quando a solução está em repouso, isto é, quando não

há diferença de potencial aplicada nos eletrodos, cadaíon é rodeado por uma “atmosfera” simétrica de íons decarga oposta. Quando é aplicada uma diferença depotencial, os íons iniciam sua migração para o eletrodo decarga oposta, enfrentando obstáculos que retardam seumovimento. Esta teoria considera duas causasidentificáveis para o retardamento dos íons.

• A primeira delas é o denominado efeito eletroforético (oíon precisa mover-se contra uma corrente de íons de cargaoposta que se encaminham ao outro eletrodo, considerandoque íons transportam uma grande quantidade de moléculasde água e a fricção entre estes íons hidratados retarda suamigração).

• Quanto mais elevada for a concentração, maior será aaproximação entre e mais pronunciado será este efeito.

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CONDUTIVIDADE MOLAR (Λm)• TEORIA DAATRAÇÃO INTERIÔNICA• A segunda causa é chamada de efeito

assimétrico (distensão) é o resultado daquebra da simetria da “atmosfera”. Ao iniciara migração o íon se afasta do centro da esferade sua “atmosfera” iônica, deixando para trásmais íons pertencentes à esfera original.

• Ao menos, por um momento, desenvolver-se-áuma distribuição assimétrica de íons, e aquelesíons deixados para trás atrairãoeletrostaticamente o íon considerado. Comoesta força é oposta ao movimento, a migraçãodo íon é retardada. Este efeito é tanto maispronunciado quanto maior for aconcentração da solução.

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• .CONDUTIVIDADE ELETRÓLITO FORTE E FRACO

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• Kohlrausch concluiu que:• Para eletrólitos fortes Λ∞ pode ser

determinado extrapolando o gráfico dacondutividade para níveis de baixaconcentração (até concentração zero).

• Para eletrólitos fracos Λ∞ este métodonão pode ser empregado porque nãoocorre dissociação completa. Valores deΛ∞ para eletrólitos fracos podem sercalculado através da lei de migraçãoindependente.

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• Lei da Migração Independente de íons

• Cálculo das condutividades a partir dasmobilidades iônicas

• Após prolongados e cuidadosos estudosda condutância de soluções a baixasconcentrações. Kohlrausch verificou queas diferenças de condutividades molaresentre pares de sais (com os mesmoscátions) são aproximadamente iguais.

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• Lei da Migração Independente de íons• Cálculo das condutividades a partir das

mobilidades iônicas

• Λ∞ (KCl) - Λ∞ (NaCl) = 130,1– 109,0 = 21,1.

• Λ∞ (KNO3) - Λ∞ (NaNO3) = 126,3 – 105,3 = 21,0

• Desses resultados e de outros semelhantes eleconcluiu que a condutividade molar de umeletrólito é o somatório das condutividades dosíons componentes.

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LIMITE DA CONDUTIVIDADE MOLAR IÔNICA

• Quando a concentração do eletrólito tendea ZERO, a condutividade é chamada decondutividade molar à diluição infinita(Λ∞).

• No caso de eletrólitos fortes, Λ∞ pode serdeterminado através da Lei de Kohlrauschda migração independente. Segundo estalei, em diluição infinita, os íons temcomportamento independentes.

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• e São as condutividades molaresiônicas limites dos cátions e ânions,respectivamente a diluição infinita, écalculada a partir de suas mobilidadesem diluição infinita.

Ckm

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CONDUTIVIDADE MOLAR (Λm)• LEI DE OSTWALD

• Eletrólitos fracos não se dissociam completamentee possuem condutividade menor do que eletrólitosfortes. Com o aumento da concentração de íons oequilíbrio de dissociação é deslocado na direçãodas moléculas não dissociadas. O grau dedissociação () de eletrólitos fracos é o quociente dacondutividade molar dividido pela condutividademolar a diluição infinita.

m

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• FÓRMULAS ÚTEIS

• A lei de Ostwald é valida para eletrólitos fracos,permitindo desta forma calcular a constante dedissociação (K) utilizando a equação.

• Ainda pode ser utilizadas as equações:

C

CK

1

.2

A

dK .

A

d

RK .

1 R

1

Célula da ConstanteA

d

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CONDUTIMETRIA

EXERCÍCIOS

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EXERCÍCIOS

• Exercício.1:

• A condutividade molar do Ácido Acético 0,010 mol/Lé 1,65mS.m2.mol-1. Qual a constante de acidez doácido?

• Resolução: (350 e 41 valores tabelados)

• Conversão de unidade:

• 1,65 mS.m2.mol-1 = 16,5 S.cm2.mol-1

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?

39141350

• Valores tabelados de condutividade infinita

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EXERCÍCIOS

• Exercício.1: Resolução (Cont.).

• Para achar a Constante de equilíbrio, temosque achar o grau de dissociação ( = ?)

m

042,0391

5,16

• Substituindo: (391-valor determinado anteriormente)

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EXERCÍCIOS

• Exercício.1: Resolução (Cont.).

• Sabendo que o ácido acético dissociado é:• CH3COOH CH3COO- + H+

• Inicio: (Ci - Ci) Ci + Ci

1

.

)1(

. 222i

i

ia

C

C

CK


Lmolx

Ka .10.84,1042,01

)042,0010,0( 52

53

EXERCÍCIOS

• Exercício.1: (Cont.): melhorando

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EXERCÍCIOS

• Exercício.2:

• 2,4425g de ácido acético (MM=60,04g/mol) foramdissolvidos em 1 L de água, a 25º C. Quando a soluçãoé colocada numa célula de condutância tendo constanteigual a 0,150, obtém-se uma resistência igual a 500.Calcular a condutividade molar, o grau e a constantede ionização. Sabendo que: Λ∞ = 390,7Ω-1cm3.mol-1.

• Resolução:

• Concentração será:


Lmolg

gC /04068,0

04,60

4425,2

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EXERCÍCIOS• Exercício.2: Resolução A condutividade molar será:

C = 0,04068 mol/L

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EXERCÍCIOS

• Exercício.2: Resolução

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EXERCÍCIOS

• Exercício.2: Resolução - Constante de ionização será:

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EXERCÍCIOS

• Exercício. 3:

• Recomenda-se uma constante da célula de 20,00 cm-1

para um condutivímetro comercial destinado adeterminações de 1 a 18% de HCl.

• As respectivas condutâncias vão de 0,0630 até cerca de0,750 S.cm-1.

• Quais os valores de resistências abrangidos.

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EXERCÍCIOS

• Exercício. 3: Resolução

• As respectivas resistências vão de 26,66 a 317 ohm.

Análise Instrumental 60

CONDUTIMETRIA

TITULAÇÕES

CONDUTOMÉTRICAS

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TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICAS

• PRINCÍPIOS

• A adição de um eletrólito a uma solução de outroeletrólito, sob condições que não levem a umamudança apreciável do volume, afetará a condutânciaà medida que ocorra uma reação iônica.

• Se não ocorrer reação iônica, como na adição de umsal simples a outro (Ex.: KCl a NaNO3), a condutânciasimplesmente aumentará.

• Se ocorrer reação iônica, a condutância poderáaumentar ou diminuir; assim a adição de uma base aum ácido forte a condutância diminui devido àsubstituição do íon hidrogênio de alta condutividade poroutro cátion de condutividade mais baixa.

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• PRINCÍPIOS

• Este princípio sobre o qual se baseiam as titulaçõescondutométricas (Ex.: Substituição de íons de umacondutividade por íons de uma outra condutividade).

• Vejamos agora como a condutância de uma solução deum eletrólito forte A+ B- mudará quando se adicionarum reagente C+ B-, admitindo-se que o cátion A+ (que éo íon a ser determinado) reaja com o íon D- do reagente.Se o produto da reação AD for relativamente insolúvelou apenas levemente ionizado, a reação poderá serescrita com:

A+ B- = AD + C+ B-

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• PRINCÍPIOS

• Assim a reação entre A+ e íons D-, os íons A+

são substituídos por C+ durante a titulação. Amedida que a titulação progride, a condutânciaaumenta ou diminui, dependendo de ser acondutividade do íon C+ maior ou menor do quea do íon A+.

• Durante o progresso de (neutrlizações,precipitações, etc.) pode esperar, em geralmudanças na condutividade, de modo queelas podem ser empregadas para pontos finaise do progresso de reações.

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• PRINCÍPIOS

• A condutividade é medida após cada adiçãode um pequeno volume do reagente, e ospontos obtidos são postos num gráfico queconsiste em duas linhas que se interceptamno ponto de equivalência.

• A exatidão do método é tanto maior quantomais agudo for o ângulo de interseção equanto mais pontos do gráfico caírem numalinha reta.

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• PRINCÍPIOS

• O volume da solução não deverá mudarapreciavelmente; isto se consegue utilizando oreagente em solução 20 a 100 vezes maisconcentrada do que a solução que está sendotitulada, sendo esta tão diluída quanto possível.

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• PRINCÍPIOS

• Quando um íon é trocado por outro, com diferençasignificativa em condutância equivalente; a troca destespor outros íons de menor condutância é a base datécnica de titulação condutométrica em meio aquoso.

• Reações de neutralização.

• Reação de precipitação.

• Reação de complexação.

• Obs.: -Os resultados não são tão exatos como porneutralização.

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• Reações de Precipitação: Pode ser empregada desdeque não ocorram processos por de adsorção noseletrodos e cinética lenta;

• Redox: Se necessário o emprego de tampão ou meiode elevada concentração de íons H+ não é possível aaplicação.

• Características: Títulações condutométricas– Podem ser tituladas soluções diluídas (até 0,0001

mol L-1)A VARIAÇÃO DA CONDUTÂNCIA DEVE SER

SIGNIFICATIVA FRENTE À CONDUTÃNCIA TOTAL• Erro de 10% em torno do ponto final• Titulação de base fracas por ácidos fracos e vice verso

(tarefa muito dificíl por outras técnicas)

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• PRINCÍPIOS

• PRINCIPAIS VANTAGENS:

• Os métodos condutométricos podem seraplicados em casos em que os métodospotenciométricos ou visuais falhem devido àsolubilidade considerável ou hidrólise no pontode equivalência.

• Os métodos condutométricos são exatos tantoem soluções diluídas como em concentradas.

• Podem ser empregados em soluções coloreidas

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CONDUTIMETRIA

PRINCIPAIS TIPOS DE CURVAS

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• Titulação: Ácido Forte com Base Forte : (Gráfico a)

• Diagrama : HCl + NaOH NaCl + H2O

H+ = 350Na+ = 40-80HO- = 198

Inicio: Condutância cai (H+ subst. Na+)

Ponto de Equivalência:Condutância sobe(HO-)

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• Titulação: (Gráfico a - Anterior)

• Ácido Forte com Base Forte:

• Primeiro ramo (inicio) cai rapidamente porque háa substituição H+ (cond. 350) pelo cátionadicionado(Cond. 40-80) baté atingir o ponto deequivalência (PE)

• Segundo ramo (PE): sobe rapidamente porcausa da grande condutividade dos íons HO-

(Cond. 198)

HCl + NaOH NaCl + H2O

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TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICAS• Titulação: Ácido Forte com base fraca: (Gráfico b)

• HCl + NH3 + H2O = NH4+Cl-

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• Titulação: (Gráfico b - Anterior)

• Ácido Forte com base fraca:

• Primeiro ramo: refere-se ao desaparecimentode íons hidrogênios durante a neutralização.

• Segundo ramo: (Após o ponto Final) ográfico torna-se horizontal porque existeamônia aquosa em excesso e esta não éapreciavelmente ionizado na presença decloreto de amônio.

• HCl + NH3 + H2O = NH4+Cl-

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TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICAS• Titulação: Acido fraco com Base forte: (Gráfico c)

• CH3COOH + NaOH CH3COO- + H2O

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• Titulação: (Gráfico c - Anterior))

• Acido fraco com Base forte: CH3COOH + NaOH CH3COO-Na+ + H2O (Ka = 1,8 x 10-5)

• O sal (acetato de sódio) tende a reprimir a ionizaçãodo ácido acético ainda presente, de maneira suacondutividade decresce.

• A concentração crescente do sal tenderá a produzirum aumento da condutância. Em consequênciadessas influências opostas a curva da titulação podeter um mínimo.

• A medida que a titulação segue outro desvioindefinido no ponto final (PF) o gráfico se tornarálinear após todo ácido ter sido neutralizado.

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TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICAS• Titulação: Ácido ± Forte (K=10-3) com base Forte:

(Gráfico d) (Ex.: o-Nitrobenzóico)

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TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICAS• Titulação: (Gráfico d - Anterior)

• Ácido ± Forte (K=10-3) com base Forte:

• o-Nitrobenzoico + KOH o-Nitrobenzoato-Na+ + H2O

• A influência do sal é menos pronunciada mas tambémteremos alguma dificuldade na localização do PF exato.Assim a curva (1) do gráfico d, a linha de neutralização élevemente curvada na vizinhança do PF. Há doisprocessos para determinar o PF:

• 1º Processo: O ácido é titulado com solução de amônia.Se o ponto final não puder ser obtido

• 2º Processo: o ácido é titulado com solução de KOH demenor concentração.

• Obs.: As duas curvas são praticamente idênticas até oponto de neutralização e, após este obtém linhas retascuja intersecção e o PF.

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TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICASTitulação: ácido fraco com base fraca (Curva e)

CH3COOH + NH4OH CH3COO-+NH4 + H2O

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Titulação: (Curva e - Anterior)ácido fraco com base fraca

CH3COOH + NH4OH CH3COO-+NH4 + H2O• Ácido acético 90,003M) e NH4OH (0,0973M)• A curva de neutralização até o PE é semelhante a

que se obtém com NaOH, porque tanto o acetato deamônio com o sódio são eletrólitos fortes. Após oPE um excesso de solução de amônia aquosa tempouco efeito sobre a condutividade, porque suadissociação é reprimida pelo sal de amônio presentena solução.

• As vantagens do uso de base forte são que om PF émais facilmente detectado e que em solução diluidaspode espresar o efeito do dióxido de carbono.

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Titulação: Mistura de Ácido Forte e ácido fraco comBase Forte (Gráfico f)

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TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICAS• Titulação: (Gráfico f - Anterior)• Mistura de Ácido Forte com ácido fraco com

Base Forte:• Primeiro ramo: A condutância cai até que todo

ac. Forte esteja neutralizado.• Segundo ramo: A medida que o ac. fraco é

convertido no seu sal, a curva sobe.• Terceiro ramo: Sobe mais fortemente quando

introduz excesso de HO-.• Os três ramos são linhas retas, exceto quando:• - O aumento da dissociação do ac. Fraco

resulta em arredondamento no primeiro PF.• - Quando a hidrólise do sal do ac. Fraco causa

arredondamento no segundo ponto PF.• de base forte.

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• Titulação: (Gráfico f - Anterior)(Cont.)

• Obs.: Usualmente uma extrapolaçãodos três ramos conduz a umalocalização bem definida do PF.

• Nota: é preferível fazer a titulação combase fraca (solução aquosa dehidróxido de amônio) em vez

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Titulação: Ácido Forte com Base Forte em diferentesconcentrações

Condutância X

Volume

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• .

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ELETRODOS E POTENCIOMETRIA

Bibliografias:HARRIS, D. C. . Análise Química Quantitativa,

Sétima Edição, ltc (Livros Técnicos eCientíficos Editora Ltda), Rio de Janeiro,(Tradução de 7th ed Quantitative ChemicalAnalysis), 2008.

SKOOG, D.A.; HOLLER, F. J. ; NIEMAN, T. A. .Fundamentos de Química Analítica. (Traduçãoda 8th ed. Norte Americana), EditoraCengage Learning, 2008.

VOGEL. . Análise Inorgânica Quantitativa. EditoraGuanabara dois S.A., Rio de Janeiro, 1981.

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