Electroanálisis FisicoQuímica
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ElectroanlisisDoctorado
Comparacin Tcnicas
Proceso Faradico Obtener la corriente de respuesta al aplicar un E
Variables en electroqumica
Transporte de Masa al Electrodo
Ecuacion CottrellI =nFAC s D1/ 2
( t )
1/ 2
Para un electrodo esfrico se transforma en:
Que si es una gota de Hg que crece con el tiempo A = 4 ( 3 mt / 4 Hg )2/3 Sustituyendo y reagrupando trminos obtenemos :Ilim = 708 n D1/2 m2/3 t1/6 Cs ecuacin de ILKOVIC.
Perfil de concentracin al aplicar E durante t
Relacin Cel y respuesta
Curvas i-E
Doble Capa
Variacin del potencial en doble capa
Capacitancia doble capa dif concentraciones
Curvas electrocapilares
Adsorcin
Voltametra cclica
Voltametra Cclica Reversibles
cv
Reversibles
Cuasirreversibles
Irreversibles
Irreversibles
Mecanismos de reaccin
Mecanismo ECElectroquimica
Qumica
Regeneracin Catalitica E-C
Mecanismo ECC
Mecanismo ECE
Voltagramas estudio mecanismos
Mecanismo
Mecanismos CV
Reduccin Fullereno C60
Adsorcin
Electropolimerizacin de la superficie electrodo
Medida recubrimiento electrodoIsoterma de Langmuir
Instrumentacin
HDME
Polarografia
Ecuaciones significativasReversibles
Irreversibles
Medida ilim
Mtodos para determinar n de electrones
Comparar Resultados mismo electrodo LSV y Cronoamperometra
Determinacin de n electronesCulombimetra a potencial connstante : Integrar curva i-t y aplicar ley de Faraday Q=nfM
Q
N de Electrones Culombimetria a Corriente constante: Q=i*t=nFm o midiendo cantidad desustancia consumida mediante tcnica de anlisis
Calculo pKa-b
Grupos reducibles
Metales y complejos Mn+ +ne M(Hg)
Normal de impulsos
Diferencial de impulsosdpp
Dpp: comparacin
dpp
Npp
Aplicacin dpp
SWV
Onda cuadrada electrodo slido real
Voltametra corriente alterna
StrippingGota de Hg
Film de Hg
Stripping de metales
Stripping potenciomtrico
Aplicaciones
Tcnicas hidrodinmicas
Electrodo Rotatorio
Variacin de la velocidad
Electrodo rotatorio
Solucin de la ecuacin conveccin-difusin
Ecuacin de Levich
Si la representacin i frente 1/2 no pasa por el origen sistema cinetico irreversible
Sistemas reversibles
Sistemas irreversibles
Tcnicas Crono
Ecuacin de Sand
CronopotenciometraSistemas Reversibles:
Sistemas irreversibles:
Cronopotenciometra diagnostico mecanismo
Cronoamperometra
Cronoculometra
Cronoculometra
Electrodos
electrodos
Electrodos de carbon
Pasta de C
Electrodo Pt
Electrodos Modificados
Modificacin con polmeros
Nafion
Polivinilferroceno
Polivinilpiridina
Polipirrol
Electrodos modificados
Adsorcin especifica en electrodos: a):1-disulfuro o protena en Hg 2-olefinas en Pt 3- Organizados o Langmuir Blodgett b).Adsorcin de metales o complejos a travsde puente aninico
Formacin de grupos Funcionales previo a la modificacin
Modificacin por Enlace covalente
Monocapas reactivas
AuSH2C C
SH2C COOH C
SH2C C COOH
H2N
H2N
H2N
COOH
Modificados
ejemplos
E1/2 C60
E1/2 C70
Grupos Reducibles: Nitro yRelacionados
Reduccin grupo Nitro
Nitroso compuestos
alquilhidroxilaminas
Azoxy y azo compuestos
Aromaticos NO2
Azobencenos
Reduccin de azometinas
Reduccin de:Amidas,lactamas,Imidas e hidracidas
Reduccion de Nitrilos
Oxidacin de compuestos con Nitrgeno
Aminas alifticas
Aminas aromticas
Anilina
Anilina
Oxidacin Difenilaminas
Oxidacion del Grupo C=N
Oxidacin compuestos con Oxigeno
Fenoles
Oxidacin fenoles
Derivados fenlicos
Oxidacin de alcoholes
Oxidacin de compuestos con S
TiolesEn electrodo de Hg
Disulfuros
Oxidacin de tiofenos
Electrocatlisis
Metil violgeno intermedio
Biosensores
Ru o Rh Vipiridilo intermedio
Reactivos electro-generados
Reactivos generados electroqumicamente
Reactivos generados electroqumicamente