Diagramas de Latimer

Medio Ácido

Diagramas de Latimer

Si el potencial a la derecha (el que se reduce) es mayor que el potencial de la izquierda (el que se oxida) y el número de electrones intercambiados es igual, entonces hay desproporción.

Medio Básico

Diagramas de Frost

Este término es similar a nΔE° = –ΔG°/F

Pero N (número de oxidación no es “n” número de electrones.

Entonces NE es proporcional a la energía libre correspondiente a la reacción hasta el estado elemental.

Diagramas de Frost

La coordenada indica el E para la reducción a la sustancia elemental.

La pendiente entre dos puntos indica el valor del potencial redox entre esos puntos

Cuando la pendiente a la derecha es menor que la pendiente a la izquierda ese estado redox sufre dismutación

Atención!!! En este diagrama la especie más oxidada

está a la derecha!!!

Diagramas de Frost

Todas las especies de cloro son inestables salvo el cloruro y el perclorato

Diagrama de Pourbaix

Abundancias relativas de los elementos del Grupo 16 en la corteza terrestre

Grupo 16 - O, S, Se, Te, Po

Algunos alótropos del azufre – Cadenas y anillos

Producción Industrial de S

• Método Claus

8 H2S (gas natural) + 4 O2 → S8 + 4 H2O

• Método Frash

S8(s) → S8(l) + H2O (160°C) 16 atm

Fe2O3

Métodos para la producción de Azufre

Claus

Frasch

Estructuras de especies polisulfuradas: sales y complejos metálicos

Polisulfuros

Ultramarino

Contiene aniones S2 y S3

Pirita FeS2

Propiedades de los Hidruros del Grupo 16 (O, S, …)

Método de enlaces de valencia

Gas Mostaza

S8 + 8 Cl2 → 8 SCl2 

SCl2 + H2C=CH2 →

Te

Se

S

O

0

100

200

300

400

500

600

Entalpia de Enlace kJ/mol

Enlace Doble

Propiedades del SO2

Modos Vibracionales del SO2 (Espectroscopia IR)

Estiramientos Deformación Angular

La pluma del volcán debajo de glaciar Eyjafjallajokull medida a través de la concentración de SO2

Propiedades del SO3

Polimorfos del SO3

Producción de H2SO4

Método de contacto4 FeS2 + 11 O2 → 2 Fe2O3 + 8 SO2

2 SO2 + O2 → 2 SO3 (reacción endotermica, 45 kcal)

SO3 + H2SO4 → H2S2O7 (Oleum)

H2S2O7 + H2O → 2H2SO4

V2O5 Exceso de O2, 450 – 500°C 1,5 atm

Oxoácidos del S

Más oxoácidos

Y más…

H2SO4 sólido

Diagramas de Latimer en medio ácido para S, Se y Te

Diagramas de Frost

O,S,Se,Te pH 0

Usos del Azufre y del Acido Sulfúrico

Azufre “bio”