Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Vegyészmérnöki Kar
12
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Vegyészmérnöki Kar Szerves Kémiai és Technológia Tanszék α-D-GLÜKÓZ- ÉS α-D-MANNÓZ-ALAPÚ AZAKORONA ÉTEREK SZINTÉZISE ÉS ALKALMAZÁSA KALKONOK ENANTIOSZELEKTÍV EPOXIDÁCIÓJÁBAN Előadó: Makó Attila Témavezető: Dr. Bakó Péter
description
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Vegyészmérnöki Kar Szerves Kémiai és Technológia Tanszék. α-D-GLÜKÓZ- ÉS α-D-MANNÓZ-ALAPÚ AZAKORONA ÉTEREK SZINTÉZISE ÉS ALKALMAZÁSA KALKONOK ENANTIOSZELEKTÍV EPOXIDÁCIÓJÁBAN. Előadó: Makó Attila Témavezető: Dr. Bakó Péter. - PowerPoint PPT Presentation
Transcript of Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Vegyészmérnöki Kar
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi EgyetemVegyészmérnöki Kar
Szerves Kémiai és Technológia Tanszék
α-D-GLÜKÓZ- ÉS α-D-MANNÓZ-ALAPÚ AZAKORONA ÉTEREK SZINTÉZISE ÉS ALKALMAZÁSA KALKONOK
ENANTIOSZELEKTÍV EPOXIDÁCIÓJÁBAN
Előadó: Makó Attila
Témavezető: Dr. Bakó Péter
Monoaza-15-korona-5 vegyületek
Glükóz-alapú Mannóz-alapú
O
O O
OCH3
OO
N
OO
RO
O O
OCH3
OO
N
OO
R
1 2
A mannóz-alapú koronavegyület (2) szintézise
O
O O
OCH3
OH
OH
OCl Cl50 % NaOH
20 oC, 8 óra
O
O O
OCH3
OO
OO Cl
Cl
O
O O
OCH3
OO
OO I
I
NaI acetonreflux24 óra
R NH2Na2CO3CH3CNreflux
24-40 óra
O
O O
OCH3
OO
N
OO
R
Bu4NHSO4
89 %
92 %44 - 53 %
Kalkon aszimmetrikus epoxidációja
(-)-(2R,3S) (+)-(2S,3R)
OO
H
HR S
OO
H
HS R
O
ButOOH
20 % NaOHtoluolkat.
O
O O
OCH3
OO
N
OO
R O
O O
OCH3
OO
N
OO
R
Enantioszelektív katalizátorok Glükóz-alapú Mannóz-alapú
Maximális enantioszelektivitás
(R = CH2CH2CH2OH) 92 % ee 80 % ee
Szubsztituált kalkonok aszimmetrikus epoxidációja
Ar1 Ar2Glükóz-alapú katalizátor Mannóz-alapú katalizátor
[]D20 ee (%)a []D
20 ee (%)a
Ph Ph - 196,1 92 + 171,4 80
Ph p-CH3-Ph - 183,4 77 + 81,6 55
p-CH3-Ph Ph - 169,7 81 + 103,0 54
p-OCH3-Ph Ph - 167,9 82 + 142,9 54
p-CH3-Ph p-CH3-Ph - 171,9 76 + 122,8 50
p-Cl-Ph p-Cl-Ph - 154,7 77 + 124,0 61
a Az enantiomer felesleg meghatározása 1H-NMR-rel királis shift-reagens jelenlétében történt
Ar1O
Ar1 Ar2
OO
Ar2
ButOOH
vizes NaOHtoluol H
Hkat.
Hőmérséklet és reakcióidő hatása a kalkon aszimmetrikus epoxidációjában
OO
N
OO
O
OCH3
OO
CH2CH2CH2OH
Katalizátor: mannóz-alapú koronaéter
Sorszám Idő (óra) Hőmérséklet (°C) Termelés (%)a Enantiomer feleslegb (%)c
1 3 2-5 26 77
2 7 2-5 55 76
3 9,5 2-5 58 80
4 3 25 64 68
5 7 25 73 70a Preparatív VRK-val izolált termék tömege alapján; b (+)-(2S,3R)-enantiomer volt feleslegben;
c Az enantiomer felesleg meghatározása optikai forgatás alapján, ahol az irodalmi fajlagos forgatás [α]D
20 = + 214 (+)-(2S,3R)
Glükóz-alapú Mannóz-alapú
Molekulamodellezés
O
O OO
O
O
Molekulamodellezés
Glükóz-alapú Mannóz-alapú
Molekulamodellezés
MCMM / MMFFs / GB/SA // B3LYP / 6-31G** / SCRF
Kvantumkémiai számításokMolekulamodellezés
Monte Carlo Multiple Minimum
erőtér szolvatációs módszer
sűrűség-funkcionál módszer
bázis kvantum szolvatációs
eljárás
Irodalmak
[1] BAKÓ, P. – BAKÓ, T. – MÉSZÁROS, A. – KEGLEVICH, GY. – SZÖLLŐSY, Á. – BODOR, S. – MAKÓ, A. – TŐKE, L., Synlett, 2004, 643-646.
[2] BAKÓ, T. – BAKÓ, P. – KEGLEVICH, GY. – BOMBICZ, P. – KUBINYI, M. – PÁL, K. – BODOR, S. – MAKÓ, A. – TŐKE, L., Tetrahedron: Asymmetry, 15 (2004), 1589-1595.
[3] BAKÓ, P. – MAKÓ, A. – KEGLEVICH, GY. – KUBINYI, M. – PÁL, K., Tetrahedron: Asymmetry, 16 (2005), 1861-1871.
[4] BAKÓ, P. – CZINEGE, E. – BAKÓ, T. – CZUGLER, M. – TŐKE, L., Tetrahedron: Asymmetry, 10 (1999), 4539-4551.
Köszönöm a figyelmet!
