ESPECTROFOTOMETRIA

FLUORIMETRIA

Absorção Atômica

Espectro de Linhas

Transição n= 3 →→→→ n= 2

E3= -2,42x10-19 J; E2= -5,45x10-19 J

E2 – E3= -3,03x10-19 J ⇒⇒⇒⇒ |3,03x10-19 J|

nm 653 (m)7-x1053,6(J)19-x1003,3

(J.m)25-x1098,1

1(J.m)x25-x1098,1(J)19-x1003,3

1(J.m)x25-x1098,1E

1x)1-(m.s 82,99x10 x (J.s)34-6,626x10

1hcch hE

===

=

=

===

λ

λ

λ

λ

λλν

ABSORÇÃO MOLECULAR

E= Eeletrônica + Evibracional + Erotacional

Moléculas Poliatômicas

Espectro de Bandas

Níveis de

Energia

Vibracionais

NiSO4(s)H2O Ni2+(aq) + SO4

2-(aq)

NiOH2

OH2

H2O

H2O

H2O

H2O+2

[Ni(H2O)6]2+

0P

PT =

MEDIDAS DE ABSORÇÃO

Transmitância:

P0 P

%100x%0

P

PT =

TA log−=P

PA

0log=

Absorbância:

Amplificador

Monocromador

Divisor de feixe

Cubeta de referência

Cubeta de amostra

Fotodetector 1

Fotodetector 2

Leitor de sinal

P0

P

Esquema de espectrômetro de duplo feixe

Fonte de luz

Instrumentos Multicanal

Arranjo de diodos

resposta UV - Vis

FONTE DE LUZ: SISTEMA DE IRRADIAÇÃO

Região do ultra-violeta (160-350nm):

Lâmpada arco contendo deutério

D2 + Edescarga-elétrica →→→→ D*2 →→→→ D’ + D’’ + hνννν

Ee= ED*2= ED’ + ED’’ + hνννν

ED’ e ED’’= Ecinética (0→→→→ ED*2)

Região do Visível/Infravermelho Próximo

Filamento de tungstênio aquecido à 3000K

500 – 2000 nm

SELETORES DOS COMPRIMENTOS DE ONDA

Monocromadores:

� Prisma

� Rede

Filtros:

� Absorção

� Interferência

Fonte de luz

Rede de difração

Espelho côncavo

Espelho côncavo

ESQUEMA SIMPLIFICADO DE MONOCROMADOR DE REDE

Difração

( ) λβα nsensena =+⋅

αααα= ângulo entre a luz incidente e a normal à rede de difracção

ββββ= ângulo de difração

n= ordem de difração

a= é a constante da rede (distância entre traços).

FOTODETECTOR

FOTOTUBO

EFEITO FOTOELÉTRICO

Anodo (+) Cátodo (-)

Elétrons (é)

Fótons

Luz

Medidor de Corrente

Freqüência da luz incidente

Corrente

Efeito Fotoelétrico

hν= Eo + ½ mv2

hν= hνo + ½ mv2

½ mv2= hν - hνo

Einstein: luz é constituída de partículas

discretas de energia hνννν

Fótons

FOTOMULTIPLICADORA

�Fotocátodo

�Dinodos

�Anôdo

FOTOMULTIPLICADORA

Espectroscopia UV-Vis/Importância:

�Acoplamento com outras técnicas (ex. HPLC)

�Determinação constantes de equilíbrio

�Acompanhamento cinéticos

�Mecanismo de reação

�Desenvolvimento de reagentes colorimétricos(pH, complexiométricos, etc)