Prof. Antonio Lavecchia

ANALISI ELEMENTARE QUALITATIVA DEI FARMACI:

METODI CHIMICI

Riconoscimento di N, S ed Alogeni: Saggio di Lassaigne

Sostanza organica contenente alogeni, N, S,

As, P,

F-, Cl-, Br-,I-

CN-, (CNS)-, S2-

PO33-, PO4

3-

AsO33-, AsO4

3-

Na+ Na

Δ

2Na + 2H2O → 2NaOH + H2↑

sostanza

sodio

sostanza + sodio fuso

Riconoscimento dell’azoto

– Formazione di blu di Prussia

– Formazione di blu di Benzidina

Formazione di Blu di Prussia

Formazione di Blu di Prussia

Fe3+ + 3SCN- → Fe(SCN)3

Solfocianato ferrico

•  Con un eccesso di sodio, il solfocianato si decompone con formazione di cianuro e solfuro, secondo lo schema:

NaCNS + 2Na → NaCN + Na2S

Formazione di Blu di Benzidina

cianuro rameoso

Riconoscimento dello Zolfo

•  Saggio con acetato di piombo

Pb(CH3COO)2 + Na2S → 2CH3COONa + PbS� nero

•  Saggio con nitroprussiato sodico

•  Saggio con sodioazide e iodio

2NaN3 + I2 → 2NaI + 3N2 S2-

Na2S + Na2[Fe(CN)5NO] → Na4[Fe(CN)5NOS] Sodio solfonitroprussiato

Riconoscimento dello Zolfo

Riconoscimento degli Alogeni (Cl-, Br-, I-)

•  Ricerca degli alogeni secondo Lassaigne

•  Saggio con eosina per la ricerca del bromo

•  Saggio con zirconio-alizarina per la ricerca del fluoro

Ricerca degli Alogeni Secondo Lassaigne

Ag+ + Cl- AgCl↓ H+

Bianco caseoso solubile in NH4OH dil.

Ag+ + Br- AgBr↓ H+

Giallo paglierino Poco solubile in NH4OH conc.

Ag+ + l- Agl↓ H+

Giallo intenso insolubile in NH4OH

Ag+ + Cl- + Br- + I- AgCl↓ + AgBr ↓ + AgI ↓ H+

Precipitato giallo

Soluzione alcalina (Cl-, Br-, I-)

1) HNO3 dil. (scacciare bene i gas)

2) AgNO3 (fino a completa ppt)

soluzione (controllare che la ppt sia completa)

Precipitato (AgI, AgBr, AgCl)

soluzione [Ag(NH3)2

+] + Cl-

HNO3 dil.

Precipitato (AgI e AgBr)

[Ag(NH3)2+] + Br- Precipitato bianco (Ag I)

NH3 conc.

NH3 0.5 M

HNO3 dil.

Precipitato giallo (AgBr)

Precipitato bianco (AgCl)

H2O

Precipitato giallo (AgI)

Cloruri, Bromuri, Ioduri

Precipitato giallo ocra parzialmente

solubile o insolubile in NH3

Ricerca degli Alogeni Secondo Lassaigne

•  Per distinguere AgBr da AgI, si procederà con il seguente saggio:

•  Ossidazione permanganica di ioduri e bromuri:

2MnO4- + 10 Br- + 16H+ → 2Mn++ + 5Br2 + 8H2O

2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ → 2Mn++ + 10CO2 + 8H2O acido ossalico

2MnO4- + 10I- + 16H+ → 2Mn++ + 5I2 + 8H2O

Ricerca degli Alogeni Secondo Lassaigne

OH Br2 OHBrBr

OH I2 OH

alcool allilico

alcool allilico La reazionenon avviene

strato violetto → iodio e bromo

Incolore → bromo

Br2 (CCl4)

I2 (CCl4)

I2 + Br2 (CCl4)

alcool allilico

Rosso scuroSoluzione incolora

alcool allilico

Rosso violettaSoluzione violetta

Rosso scuro

alcool allilicoSoluzione violetta

In base quindi alle variazioni di colore è possibile risalire se nella sostanza sotto esame è presente un

solo alogenuro o ambedue:

Ricerca degli Alogeni Secondo Lassaigne

Ricerca Contemporanea di Cl, Br e I

2I- + 2NO2- + 4H+ → I2 + 2NO + 2H2O

viola

Ricerca Contemporanea di Cl, Br e I Saggio dell’Eosina per il Bromo

2NaBr + PbO2 + 4CH3COOH → Pb(CH3COO)2 + 2CH3COONa + Br2 + 2H2O

Ricerca Contemporanea di Cl, Br e I Saggio dell’Eosina per il Bromo

Ricerca del Fluoro

Ricerca del Fluoro •  La reazione con il reattivo “zirconio-alizarina” è riportata dalla F.U.

per l’identificazione di vari composti fluorurati, come:

Fluorazepam (Valdorm o Dalmadorm)

Midazolam Desametasone

Droperidolo

Riconoscimento del Fosforo Ricerca con Molibdato Ammonico ed Acetato di Benzidina

PO43- + 12MoO4

2- + 3NH4+ + 24H+ → PO4(NH4)3 • 12MoO3↓ + 12 H2O

Fosfomolibdato d’ammonio

fosfato

fosfito

ipofosfito

Formazione di Blu di Benzidina

Strumento per la Microanalisi Elementare di C, H, O e N Campionatore O2 Campionatore C, H, N

Tubo

di c

ombu

stio

ne C

, H, N

Tubo

di c

ombu

stio

ne O

2 Reattore di riduzione C, H, N

Rivelatore

Registratore Integratore Forno termostatico

Colonna cromatografica C, H, N

Colonna cromatografica O2

Forno di ossidazione

C, H, N

Forno di riduzione

C, H, N

Forno di ossidazione

O2