Akurasi Hasil Pengujian

OLEH :

Daryusman

1

BALAI BESAR LABORATORIUM KESEHATAN PALEMBANG

KEMENTERIAN KESEHATAN

Hubungan antara nilai terukur dengan

faktor-faktor yang mempengaruhinya

x = + +

nilai terukur = nilai benar + kesalahan sistimatika + kesalahan acak

(bias) (presisi)

Akurasi

Akurasi adalah kedekatan suatu hasil pengujian atau rerata hasil

pengujian ke nilai yang sebenarnya

Penentuan akurasi

secara langsung dengan pengulangan pengujian terhadap bahan

acuan bersertifikat (certified reference material, CRM)

secara tidak langsung dapat dilakukan dengan membandingkan

dua metode atau lebih yang memiliki prinsip yang berbeda

terhadap pengujian sampel yang sama

Penentuan Trueness dan Bias

Trueness sering dinyatakan sebagai akurasi merupakan

perbandingan antara nilai rerata hasil pengulangan pengujian

dengan nilai benar dari CRM yang dinyatakan dalam prosentase:

%Trueness =

dimana:

x .100%

x

= rerata hasil pengulangan pengujian

= nilai benar atau nilai acuan dalam CRM

Bila hasil trueness 100% maka pengulangan pengujian yang

dilakukan memiliki akurasi yang sangat baik. Dalam prakteknya,

bias lebih umum digunakan daripada trueness.

Penentuan Trueness dan Bias

Bias diungkapkan dalam nilai mutlak yang merupakanselisih nilai rerata hasil pengulangan pengujian dengannilai benar dari CRM:

Seringkali bias diungkapkan dalam nilai relatif:

Hasil pengulangan pengujian diharapkan memilikinilai bias = 0 dalam satuan pengujian ataudiungkapkan dalam 0%.

Contoh Penentuan Trueness dan Bias

CdSRM 1640 dari NIST dinyatakan 22,79 0,96 g/Kg, sedangkan hasil 7 kali pengulangan menghasilkan: 21,91; 22,01; 22,19; 21,87; 23,43; 23,11; 22,67 g/Kg.

Dengan rerata = 22,46 g/Kg.

Penentuan trueness dan bias ini umumnya dilakukan dalam

memvalidasi atau memverifikasi metode pengujian.

Penentuan akurasi melalui uji perolehan kembali

(Recovery test)

Pengujian analit seringkali tidak langsung diukur namun dilakukanpreparasi yang meliputi antara lain: pelarutandistilasidestruksiekstraksi.

Agar hasil pengujian mempunyai akurasi tinggi maka efisiensipelarutan, distilasi, destruksi atau ekstrasi terhadap analit harusmemiliki efisiensi 100%.

Dengan efisiensi 100% maka dapat dipastikan bahwa tidak ada

penambahan analit karena kontaminasi atau hilangnya analit

karena penguapan, adsorpsi atau absopsi selama proses preparasi

sampel.


(Recovery test)

Untuk mengecek efisiensi proses preparasi dan pengujian terhadap

sampel maka dilakukan uji perolehan kembali (recovey test, %R)

yang merupakan perbandingan nilai terukur dengan nilai target:

%R =Nilai terukur

Nilai target x 100%


(Recovery test)

Untuk memberikan pengaruh yang nyata terhadap

evaluasi akurasi maka:

konsentrasi akhir sampel setelah ditambahkan analit (spiked)

berkisar antara 2 - 5 kali konsentrasi sampel sebelum

ditambahkan analit (unspiked);

nilai konsentrasi sampel yang telah ditambahkan analit tidak

boleh melebihi batas rentang kerja tertinggi pada ruang

lingkup metode pengujian yang digunakan

konsentrasi sampel yang telah ditambahkan analit harus

masuk dalam regresi linear kurva kalibrasi yang digunakan.


(Recovery test)

Analit yang ditambahkan ke sampel harus memiliki sifat-sifat, antara lain: memiliki matrik hampir sama dengan sampel; memilki kelarutan hampir sama dengan sampel; dan keadaan oksidasi sama dengan sampel.

Selain itu, hal yang harus dipertimbangkan adalah:

analit yang ditambahkan ke sampel berbentuk padatan bila memungkinkanatau larutan yang sangat pekat.

tidak merubah matrik sampel serta menghindari pengenceran. volume analit yang ditambahkan ke sampel tidak boleh melebihi 2% bila penambahan analit menimbulkan kekeruhan (turbidity) maka

penambahan analit ke sampel harus diulang dengan menurunkankonsentrasi atau memperbanyak volume dengan tetap menghindariterjadinya pengenceran sampel yang berlebih.

Contoh penentuan akurasi

melalui uji perolehan kembali (Recovery test)

Jika diketahui kadar Zn dalam air limbah adalah 229 g/L maka konsentrasispike yang ditambahkan kedalam sampel kira-kira dalah:

Sampel yang telah ditambahkan analit tersebut diuji sesuai dengan tahapan

prosedur pengujian Zn dan diperoleh hasil 523 g/L maka perhitungan nilai

target adalah :

Nilai akurasi dan bias adalah:

Penentuan akurasi


Rekaman setiap hasil uji perolehan kembali (%R) dan nilaikonsentrasi spike yang ditambahkan kedalam sampel harusdipelihara.

Rekaman tersebut dapat digunakan sebagai dasar penentuanperkiraan nilai konsentrasi spike yang harus ditambahkankedalam sampel rutin yang memiliki matrik yang sama.

Penentuan akurasi


Ketika penentuan batasan uji perolehan kembali (%R) melalui bagan kendali (controlchart) belum ditentukan oleh laboratorium yang melakukan pengujian maka sebagaibatasan awal (starting point) dapat dilakukan berdasarkan Tabel dibawah ini:

Konsentrasi analit dalam sampel Batasan %R

100% (1/1) 98 - 102

10% (1/10) 98 - 102

1% (1/100) 97 - 103

1/1000 95 - 105

1/10.000 90 - 107

1/100.000 80 - 110

1/1.000.000 (1 ppm) 80 - 110

1/10.000.000 (0,1 ppm) 80 - 110

1/100.000.000 (0,01 ppm) 60 - 115

1/1.000.000.000 (1 ppb) 40 - 120

Penentuan akurasi


Dari contoh tersebut diatas diketahui bahwa nilai konsentrasitarget adalah 526,71 g/L atau setara 0,5 ppm.

Sesuai Tabel tersebut diatas diperkirakan 80% - 110%.

Sedangkan menurut hasil perhitungan sesungguhnya %Rdiperoleh 99,3%.

Hal ini berarti bahwa uji perolehan kembali untuk Zn dalam airlimbah tersebut memiliki akurasi yang sangat baik.

Penentuan akurasi


Bila analit tidak ditemukan dalam sampel maka uji perolehankembali dapat dilakukan untuk mengetahui akurasi metodepengujian yang digunakan.

Penambahan konsentrasi spike diatur sedemikian rupa sehinggahasil spiked sample adalah 2 - 5 kali limit deteksi atau bakumutu berdasarkan peraturan perundang-undangan dibidanglingkungan hidup.

Penentuan akurasi


Penentuan akurasi melalui uji perolehan kembali dapatdilakukan dengan memperlakukan CRM sebagaimana sampeldan diuji berdasarkan metode pengujian.

Jika pendekatan ini dilakukan maka %R ditentukan denganpersamaan:

%R=nilai hasil pengujian

x 100% nilai CRM

Penentuan akurasi melalui perbandingan dua

metode pengujian

Bila CRM tidak ada maka penentuan akurasi dilakukan denganmembandingkan dua metode yang secara prinsip berbedaterhadap pengujian sampel yang sama.

Simpangan baku dan rerata dari pengulangan pengujian duametode yang berbeda dievaluasi secara statistika yaitu uji-F danuji-t

Jika evaluasi statistika dengan uji-F dan uji-t dinyatakan tidakmemiliki beda nyata maka dapat disimpulkan bahwa hasilpengujian terhadap sampel tersebut memiliki akurasi dan presisiyang dapat dipertahankan secara ilmiah.


metode pengujian

Perbandingan hasil pengujian seng (Zn) secara titrimetri dan spektrofotometri serapan atom

Pengulangan Titrimetri SpektrofotometriPengujian EDTA serapan atom

1 7,2 7,6

2 6,1 6,8

3 5,2 4,6

4 5,9 5,7

5 9,0 9,7

6 8,5 8,7

7 6,6 7,0

8 4,4 4,7

Rerata ( x ) 6,61 6,85

Simpangan baku (sd) 1,57 1,82


metode pengujian

Ftabel = F(0,05/2; 7; 7) = F(0,025; 7; 7) = 4.9949 maka

Fhitung < Ftabel. Kesimpulan: dengan CL 95% presisi

dua kumpulan hasil pengulangan pengujian tidak

beda nyata.

df = (n1 + n2) - 2 = 14 dan CL 95% maka ttabel = 2,145.

Karena thitung < ttabel maka kesimpulan: dua kumpulan

data memiliki rerata yang tidak beda nyata

Kesimpulan: kedua hasil tidak memiliki bias yang berarti sehingga dapat

disimpulkan bahwa hasil pengujian tersebut memiliki akurasi yang dapat

dipertahankan secara ilmiah.

Akurasi Hasil Pengujian

Documents

Transcript of Akurasi Hasil Pengujian