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Química Orgânica
Aula 7- Reações em Aromáticos: Substituição Nucleofílica – SNAr- Reações de Álcoois: Eliminação- Reações de Alcenos: Adição- Exercícios
Prof. Davyson Moreira ([email protected])1
AROMATICIDADE: Requisitos
Substância cíclica
Substância planarSubstância planar
Sistema completamente conjugado
4n + 2 ππππ elétrons (Regra de Huckel)
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Como Explicar o Produto ?Intermediário de Adição e depois ocEliminação !!!
Pode reagir via SN1 com sais de diazônio !
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo de Adição seguido de Eliminação
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Grupos que estabilizam a carga negativa (ou seja, desativadores) facilitam a reação via SNAR
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo de Adição seguido de Eliminação
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
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Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo de Adição seguido de Eliminação
Deslocamentos Químicos no RMN:
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Nu que Reagem por este mecanismo:
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo de Adição seguido de Eliminação
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo via SN1
Sais de diazônio de aromáticos são estáveis em baixa emperatura. Sais de
http://www.pucrs.br/quimica/professores/arigony/aminas/nitroso.htmgera HNO2
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
baixa emperatura. Sais de diazônio de aquila não são
estáveis.
única maneira de gerar esse cátion
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Via sais de diazônio
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Reação usada para preparar benzenos halogenados: Síntese Sandmeyer
Reação usada para preparar benzenos halogenados: Esquema Geral
Reações em Aromáticos: Revisão – Reação de acoplamento com sais de diazônio
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Sais de diazônio são eletrófilos fracos e, por isso, só reagem com aromáticos ativados (grupos doadores de elétrons, fenóis e anilinas)
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo do Benzino
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo do Benzino
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
A reação pode ser também intramolecular
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo do Benzino: Evidências que Comprovam esse Mecanismo
1- Formação de Dímero de Benzino em Reação de Decomposição
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo do Benzino: Evidências que Comprovam esse Mecanismo
2- Substituição na posição orto e não para:
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
para
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo Radicalar
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Substituição Nucleofílica em Aromáticos: Mecanismo Radicalar
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
Substituição Nucleofílica em AromáticosSubstituição Nucleofílica em Aromáticos
Mecanismos:
Substituição Nucleofílica em Aromáticos
1- via Adição-Eliminação2- via SN1
3- via Formação de Benzino4- via Radicalar
Álcoois: Reações
Ácidos x Bases: Álcoois como ácidos
Alcóxidos são muito úteis Alcóxidos são muito úteis tanto como base quanto
como nucleófilos.
Álcoois: Reações – Ácidos x Bases:
Álcoois como bases
Portanto, os álcoois são substâncias anfóteras, podem atuar como ácidos ou como bases !!!!
Reações em Álcoois: Substituição Nü
1)
2) Mecanismo
Mecanismo SN2 para
álcoois 1º e metanol
2) Mecanismo SN1 para
álcoois 3º e 2º
Mecanismo SN2 para
álcoois 1º e metanol
Reações de Adição:
Somente um produto (dois H equatoriais e CH3 axial). Por que
não dois H axiais e CH3 equatorial?não dois H axiais e CH3 equatorial?
2- Reações de Adição Eletrofílica: Adição de HX
É possível prever a regioseletividade desse tipo de reação?Sim, Regra de Markovnikov.
?
Reações de Adição Eletrofílica:
Br2 – reação com o solvente
Reações de Adição Eletrofílica: Br2 – Estereoquímica da ReaçãoReações de Adição Eletrofílica: Br2 – Estereoquímica da Reação
Adição SIN ou ANTI ?????
Reações de Adição Eletrofílica a Alcinos:
Adição à ligação Tripla
Na presença de peróxidos a adição será
anti-Markovnikov !!!