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ALCOLI Suffisso ROH δ + δ δ +
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ALCOLI Suffisso
R-‐O-‐H
δ+
δ-‐
δ+
Priorità rispe-o a alcheni alchinii (alogeni sempre subordina9)
Nomenclatura degli Alcoli
Alcoli insaturi Polialcoli
HO HH OH
CH2OHH OH
H OHCH2OH
D-‐sorbitolo
HO OH
1,4-‐butandiolo
DIOLI GEMINALI R
R
OH
R
OH
RDIOLI VICINALI OH
HO RR
OHOH
HO OHHO OH
Formalina Forma idrata della formaldeide
1,2-‐etandiolo Glicole e9lenico
1,2-‐propandiolo Glicole propilenico
Forme idrate dei compos9 carbonilici
HO OHOH
1,2,3-‐propantriolo Glicerina o Glicerolo
cis-‐decalina
trans-‐decalina H
H
H
H
H
H
H H
H H
STEROLO
COLOSTEROLO
β-‐SITOSTEROLO STIGMASTEROLO
REAZIONI DEGLI ALCOLI
• Reazioni acido-‐base • Reazioni con i metalli • Trasformazione in acidi alogenidrici • Disidratazione • Ossidazione
R O H + H A R O HH
+ A
R O H + B R O + H B
Ione alcossonio pka tra -‐2.5 e -‐4 Ione idrossonio pka -‐1.7
OSSIDAZIONE
H3C-CH2-OH<O>
H3C-CH
O
Aldeide
H3C-COH
O
Acido Carbossilico
<O>
Alcol Primario
Alcol Secondario
CH3
<O>H3C-C
CH3
O
Chetone
H3C-CH-OH
Alcol Terziario
CH3
<O>H3C-C-OH
CH3No reazione
H3C-CH2-OH H3C-CH
O H3C-COH
OCrO3
H2SO4
NON ISOLABILE
CrO3 + HCl +
N NH
CrO3Cl
piridina clorocromato di piridinio(PCC)
H3C-CH2-OH H3C-CH
OPCC
CH2Cl2
ISOLABILE
2 CH3OH + 2 Na 2 CH3O- Na+ + H2
Reazioni con compos9 organo-‐metallici
H3C-CH2-OH + CH3MgBr H3C-CH2-O-(MgBr)+ + CH3H
H3C-CH-OH + CH3-C H3C-CH-O-Na+ + CH3-CCH3
CNaCH3
CH
Reazioni con metalli
ETERI R-‐O-‐R -‐O-‐R gruppo alcossilico
O RR + HX O RR
H+ + X-
pKa (ione ossonio) = da -2 a -5
ETERI CICLICI
O O
O
OO O
ossido di e9lene (1,2-‐epossido) ossetano tetraidrofurano tetraidropirano 1,4-‐diossano
D-‐α-‐glucosio tetraidropirano
Apertura dell’anello epossidico acido-‐catalizzata: APERTURA TRANS_DIASSIALE
O
H3C CH3HH
H O HH
O
H3C CH3HH
O HH
H O
H3C CH3HH
H
OH H
1 2
O
H3C CH3HH
H
OH H
1 O
OHH3CH
H
CH3HH
H2O
H3O+ HO
OHH3CH
H
CH3
O
H3C CH3HH
H
OH H
2 O
HO CH3H
H
H3C HH
H2O
H3O+ OH
HO CH3H
H
H3C
O
H3C CH3HH
OH
1 2
Apertura dell’anello epossidico base-‐catalizzata: APERTURA TRANS_DIASSIALE
Es: scrivere il meccanismo acido e base-‐catalizzato dell’idrolisi di: O
H CH3HH3C
O
HC CH3HH
1 O
OH3CH
H
CH3H
H2O
HO-HO
OHH3C
H
H
CH3OH
O
H2C CH3HH
2 O
O CH3H
H
H3CH
H2O
OH
HO CH3H
H
H3CHO-
OH
Regiochimica…
O
H3C HHH
HOH
H3C H
H
H
HOH
HH
H3C
carbocatione 2° carbocatione 1°
O
H3C HHH
Hδ+
δ+
ibrido
Ambiente ACIDO
O
OHH3CH
H
HHH
H3O+HO
OHH3C
H
H
H
attacco sul carbonioche sopporta meglio la carica positiva
O
H3C HHH
Hδ+
δ+
OH H
Ambiente BASICO
O
H3C HHH
OH
attacco sul carboniomeno ingombrato
O
O HH
H
H3CH
H2O
OH
HO HH
H
H3CHO-
SINTESI DI WILLIAMSON
C
CH3
H3C O
CH3
_CH3 I C
CH3
H3C O
CH3
CH3 + I-Sn2
Metilterbutiletere
CH3 O_
C
CH3
H2C Br
CH3H
CCH3
H2CCH3
E2 + CH3OH + Br-
R1-OH + NaH R1-O-Na+ + H2
+ R2-XR1-O- R1-O-R2SN2
Ci sono casi in cui è importante la scelta dell’alogenuro e dell’alcolato
TIOLI Suffisso
R-‐S-‐H
Acidità
CH3-‐CH2-‐S-‐H + Na+OH-‐ CH3-‐CH2-‐S-‐Na+ + H2O
pKa = 8.5 pKa = 15.7
Ossidazione
R-‐S-‐OH
O
Acidi solfinici
R-‐S-‐S-‐R disolfuri
R-‐S-‐H
<O >
<O >
<O >
R-‐S-‐OH
O
Acidi solfonici
O
Ponte disolfuro tra due Molecole di cisteina
Reazioni di SosKtuzione nucleofila
CH3-‐CH2-‐S-‐H + CH3Br CH3-‐CH2-‐S-‐CH3 + HBr
pKa = 8.5 pKa = 15.7
base
CH3-‐CH2-‐S-‐ Na+ + CH3Br CH3-‐CH2-‐S-‐CH3 + NaBr DMSO
CH3-‐CH2-‐S-‐H + NEt3 MeOH
CH3-‐CH2-‐S-‐ + Et3NH+
CH3-‐CH2-‐S-‐ + CH3Br CH3-‐CH2-‐S-‐CH3 + Br -‐
R-‐S-‐R SOLFURI
R-‐S-‐R <O > <O >
R-‐S-‐R
O
O
solfoni R-‐S-‐R
O
solfossidi
